05-原子吸收光谱法-1.ppt

P203,11-4题 归一化处理： 原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectrometry (AAS)1 College of Materials Science and Engineering, Liaocheng University 一、 概述 AAS的分析过程 （1）把分析试样经适当的化学处理后变为试液。 （2）把试液引入原子化器中进行蒸发离解及原子化，使被测组分变成变成气态基态原子。 （3）用被测元素的同种原子发射的特征辐射照射原子化器中的原子蒸汽，则该辐射部分被吸收，强度减小。 （4）分光。把待测元素的共振线与其他谱线分离，只让待测元素的共振线通过。 （5）检测特征辐射被吸收的情况。 原子吸收光谱法的特点： （1）灵敏度高、检测限低，火焰原子化法的检测限可达ng/cm3级，石墨炉原子化法更低，可达10-10～10-14g； （2）精密度高，准确度也比较高，火焰原子化法的相对误差通常在1％以内，石墨炉原子化法为3％～5％。 （3）选择性比较好，谱线较简单，谱线数目比AES法少得多，谱线干扰少，大多数情况下共存元素对被测定元素不产生干扰。 （4）分析速度快，能够测定的元素多达70多种，不仅可以测定金属元素，也可以用间接法测定某些非金属元素和有机化合物。 （5）仪器比较简单，操作方便，应用比较广。 缺点: （1）每测定一个元素都需要与之对应的一个空心阴极灯(也称元素灯)，一次只能测一个元素。除了一些先进的仪器可以进行多元素的测定外，目前大多数仪器都不能同时进行多元素的测定。 （2）由于原子化温度比较低，对于一些易形成稳定化合物的元素，如W、Ni、Ta、Zr、Hf、稀土等以及非金属元素，原子化效率低，检出能力差，受化学干扰较严重，所以结果不能令人满意。 （3）非火焰的石墨炉原子化器虽然原子化效率高，检测限低，但是重现性和准确性稍差。 二、原子吸收光谱法的基本原理 （一）原子吸收光谱法的产生 （二）基态原子数与温度的关系 玻尔兹曼分布定律： （三）原子吸收谱线的轮廓 原子吸收所产生的是线状光谱，其光谱线并不是严格的几何意义上的线(几何线无宽度)，而是有相当窄的频率或波长范围，即谱线有一定的宽度。 影响谱线变宽的因素：　　 1、自然宽度 在无外界条件影响的情况下，谱线仍有一定的宽度（ΔνN或ΔλN)，它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命愈长，谱线宽度愈窄，约为10－5nm。 3、碰撞变宽（压力变宽） ?是由于微粒间相互碰撞的结果。 被测原子与蒸汽中的原子或其它粒子相互碰撞引起激发态原子的平均寿命发生变化，导致吸收线变宽，这种变宽与吸收区气体的压力有关，因此也称压力变宽。根据与其碰撞粒子的不同，又分为劳伦兹(Lorents)变宽和赫鲁兹马克(Holtsmark)变宽两种 。 (1）劳伦兹变宽 劳伦兹变宽是由被测原子与其它粒子相互 碰撞时产生的，劳伦兹变宽用Δνν表示。劳伦兹变宽随原子区内原子蒸汽压力增大和温度升高而增大。大多数元素的劳伦兹变宽与多普勒变宽具有相同的数量级(10－3nm )。 （2）赫鲁兹马克变宽（共振变宽） 被测元素激发态原子与基态原子碰撞所引起的变宽，共振变宽。 只有浓度较高时，同种原子的碰撞才表露出来，因此，共振变宽一般可以忽略。压力变宽主要是劳伦兹变宽。 压力变宽与热变宽具有相同的数量级，也可达10-3nm，且数值上也很靠近 。 4、自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光源发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收，从而导致与发射光谱线类似的自吸现象，使谱线的半宽度变大。 (四) 原子吸收的测量* 2.峰值吸收测量法 (Walsh A的贡献！） 发射线：中心频率为?0，e，半宽度为??e （光源!） 吸收线： ?0，a， ??a 当 （1） ?0，a= ?0，e ；（2） ??e ?? ??a （5-10倍）时 峰值吸收系数K0与待测元素基态原子浓度N0成线性关系，可以用测定K0的办法测得N0 — 峰值吸收。 又：K0 = kN0 所以：A = 0.43KN0L = K’N0 即吸光度A与原子蒸气中基态原子数成正比 而 N0 ≈ N 则：A = K’N N又与试样中元素含量成正比：N = ?ｃ 所以：A = ?K’ｃ 即 A = kｃ 三、 原子吸收光谱法的仪器 AAS仪器由光源、原子化系统（类似样品容器）、分光系统及检测 系统： （一）、光源 作用和要求作用：光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射。要求：