第六章统计热力学资料.ppt

(3)离解能法 “D” 离解能——化合物的基态能级离解成游离原子的基态能级所需要的能量。由光谱数据可得到。 如：反应 产物的基态能量与反应物基态能量之差等于反应物的离解能与产物离解能 之差。即： (4)由热函函数计算 对1mol物质，在标准情况下 移项 称为热函函数，通过配分函数可以求得各温度时的热函函数，也可以列成表以备用。 类似前面的自由能函数，对于化学反应的反应热 这些数据有表可查。ΔrHm(T)Θ可由量热实验测定。每个物质的热函函数 有表可查。由公式求出ΔrUm(0)Θ的值。 可见：引入热函函数的主要目的是为了求算反应的ΔrUm(0)Θ。 3. 从配分函数求平衡常数 其标准平衡常数KΘ与反应的标准吉布斯自由能变化ΔrGmΘ有如下关系： 对理想气体为独立非定位体系。在标准条件下 1mol体系 N＝L＝6.023×10-23 这就是KΘ的统计热力学表达方式，式中qΘ是指标态下的分子配分函数。ΔU0Θ是指在标准态下产物与反应物在0K时的内能差。 §6 物质的热容理论 根据经典的能量均分原理，每mol物质的一个平方项(自由度f)对内能的贡献为RT/2。 对单原子