化学(第三版) 剖析.ppt

第二节 气相色谱分析法 （五）酚类化合物的毛细管柱色谱分析 1.方法原理 2.仪器和试剂 3.色谱分析条件 （1）色谱柱 （2）载气 （3）检测器 （4）汽化室 （5）进样量 第二节 气相色谱分析法 4.定性分析 第二节 气相色谱分析法 5.定量分析 由色谱图中各组分的峰面积和从手册上查到的相对质量校正因子，可用归一化法计算各个组分的含量。 第三节 高效液相色谱分析法 一、方法简介 1.方法特点 （1）分离效能高 （2）检测灵敏度高 （3）分析速度快 （4）选择性高 第三节 高效液相色谱分析法 2.应用范围和局限性 它的应用范围和气相色谱法比较如图9-47所示 第三节 高效液相色谱分析法 高效液相色谱法虽具有适用范围广的优点，但也有一些局限性 ①高效液相色谱法中缺少像气相色谱法中使用的通用型检测器，如热导池检测器、氢火焰离子化检测器。 ②高效液相色谱法中需使用多种溶剂，其成本比气相色谱法高，且易引起环境污染。当进行梯度淋洗时，操作比气相色谱法的程序升温操作复杂。 ③高效液相色谱法不能替代气相色谱法去完成要求柱效达10万块理论塔板数以上的、组成复杂的石油样品分析。它也不能替代中、常压柱色谱法去分析受压易分解、变性的生物活性样品。 * 第二节 气相色谱分析法 2.定量校正因子 在气相色谱分析中，进行定量计算的依据是每个组分的含量（质量或物质的量）与其峰面积（或峰高）成正比，即 第二节 气相色谱分析法 定量校正因子可分为绝对校正因子与相对校正因子 （1）绝对校正因子 第二节 气相色谱分析法 （2）相对校正因子 第二节 气相色谱分析法 3.定量校正因子与检测器相对响应值的关系 第二节 气相色谱分析法 4.内标法 把一定量的纯物质作为内标物，加入到已知质量的样品中，然后进行色谱分析，测定内标物和样品中几个组分的峰面积。引入相对质量校正因子，就可计算样品中待测组分的含量，其计算式如下： 第二节 气相色谱分析法 5.外标法 在相同条件下对样品进行色谱分析，由样品中待测物的峰面积和待测组分对外标物的相对质量（摩尔）校正因子，就可求出待测组分的含量。其计算式如下： 第二节 气相色谱分析法 6.归一化法 第二节 气相色谱分析法 六、气相色谱法基本原理 （一）塔板理论 （二）速率理论 速率理论可用范第姆特（Van Deemter）方程式表示： 第二节 气相色谱分析法 （三）色谱操作条件的选择 （1）柱子对各组分的选择性要好 分离度（见图9-27）定义为相邻两色谱峰保留时间的差值与两色谱峰基线宽度之和一半的比值，可用下述数学式表示。 第二节 气相色谱分析法 第二节 气相色谱分析法 （2）柱子的效率要高 即每个组分的色谱峰要窄。柱效率的高低与载气流量、载体性能、进样量等因素有关。 前面在气固、气液色谱的原理中，有关吸附剂、载体、固定液的性质及其对选择性、柱效率的影响均已涉及，下面主要讨论如何选择柱温、载气流量、进样量等色谱操作条件。 第二节 气相色谱分析法 1.柱温的选择 柱温对选择性和柱效率的影响见图9-18 第二节 气相色谱分析法 2.载气流量的选择 对一般色谱柱，载气流量为20~100mL/min。有时为了缩短分析时间，可加大流量，但此时分离效果较差，色谱峰会有拖尾或重叠现象。 3.进样量和进样速度的选择 样品最好以气态瞬间注入。进样量不要过大!应在色谱柱的负荷限度内。 第二节 气相色谱分析法 4.色谱柱形及柱长的选择 色谱柱形以U形为好，当柱长度增加时，分析时间会延长并要增大载气的柱前压力，应在保证选择性和柱效率的前提下，使柱长减至最短。 （四）毛细管柱的速率理论及色谱操作条件的选择 1.毛细管柱的速率方程式 第二节 气相色谱分析法 第二节 气相色谱分析法 2.毛细管柱的操作条件 （1）柱效评价及柱内径的选择 当毛细管柱在最佳载气流速下操作，对应于最高柱效时的最低理论塔板高度为 （2）载气线速的选择 对毛细管柱，与最低板高 对应的最佳线速 为6~12cm/s 第二节 气相色谱分析法 （3）固定液液膜厚度的选择 对毛细管柱气液色谱，固定液液膜厚度 是一个重要的参数，通常对一般毛细管柱 液膜不稳定，会形成液滴而降低柱。 （4）进样量的选择 毛细管柱的样品容量取决于涂渍的固定液液膜厚度，通常只允许相当于填充柱进样量的1/10~1/100进入毛细管柱，当进样量超载时，会使