化学光度剖析.pptVIP

说明几点问题： （1）表达式中的K为比例常数，与温度、λ、有色溶液的性质等有关； （2）朗伯比耳定律不仅适用于可见光区，也适用于紫外、红外；不仅适用于溶液，也适用于任何均匀的、非散射的吸光物质； （8）吸收曲线（A-λ）：c一定，b一定，改变波长λ，测得相应的A，做A与λ的关系曲线，目的：确定λmax。 （9）标准曲线（A-c）：λ一定，b一定，改变标准样的浓度c，测得相应的A，做A与c的关系曲线，目的：据未知样的A未确定c未。 二、桑德尔灵敏度 1.定义：产生0.001的吸光度时，单位截面积（cm2）的光程内所含吸光物质的微克数，单位μg/cm2。 2.公式：A=0.001=abc S=bc·103 S=1/a ε = a M S=M/ε ε越大，S越小，灵敏度越高。 §8.6 一、差示分光光度法 普通分光光度法中，当待测液的浓度过大或过低，测量误差都较大。 1.定义：用已知浓度的标准溶液的显色液作参比，代替普通光度法中以试剂空白作参比测量吸光度的方法 2.优点：改善普通分光光度法的测量误差 提高测量的灵敏度 3.分类：根据参比溶液，分为浓溶液差示法、稀溶液差示法和高精密度差示法 4.原理：有色溶液c1c2 , T1T2 （1）普通光度法：空白为参比，调A=0，T=100% c1：A1=εbc1 c2：A2=εbc2 （2）差示光度法：c1为参比，调A=0 c2：A相对=εbc相对=εb（c2-c1） T应在20％～65％为好，溶液太浓，T太小，A太大，误差大。c1作参比，调T=100％，放大T。 二、弱酸、弱碱离解常数的测定 一元弱酸：c=[HB]+[B] A=εHB·b·[HB]+εB·b·[B] AHB=εHB·b·c AB=εB·b·c 三、多组分的同时测定 在多组分体系中，如果各种吸光物质之间无相互作用力，这个体系的总吸光度等于各组分吸光度之和。 §8.5 显色反应及显色条件的选择 一、显色反应的要求 氧化还原反应 络合反应▲ 显色反应用的最多的反应 pH=2~9橘红色 lgK稳=21.3 ε=1.1×104 λmax=510nm 因为一种被测物质组分可能和多种显色剂反应，生成不同的有色物质，因此要考虑最适宜的显色反应，从以下因素考虑： 1.灵敏度高，选ε大的显色反应 2.选择性好，显色剂仅与一种组分发生显色反应， 3.对比度大。 4.MR组成恒定，化学性质稳定，保证测量中吸光度基本不变，否则影响A的再现性。 （一）反应体系的酸度：实验确定合适的酸度 A b pH a 固定组分及显色剂浓度，改变pH值测A，作A-pH图，取平坦曲线下的pH值为测定此组分的最佳pH。 酸度影响情况：①显色剂的颜色与pH有关；②对被测离子存在状态有影响。 二、显色反应条件的选择 （二）显色剂用量： 一般的讲：R越多，利于形成MR，但过量太多也不好。请看下面几种情况（固定其他条件，只改变R的用量，然后测定A，以A-CR作图） 0 CR b a a A ③ ① ② （三）其他因素： 温度 时间 溶剂 共存离子的影响 普通光度法 差示光度法 c2 c1 T2=5% T1=10% T2′=50% T1′=100% T1′/T1 = T2′/T2 * * §8-1 概述 光度分析是利用物质对光具有选择性吸收的性质来进行分析的方法。 第八章 光度分析法 比色分析 可见 红外 紫外，荧光等 光度分析 光度法 光电比色（光电比色计） 分光光度法 ——分光光度计 待测组分 有色溶液 一、目视比色法——准确度不高的常规分析法 同种材料，大小、形状相同的比色管 色阶 C2 C3 C4 C5 CX C1 分光光度法的特点： （1）灵敏度高：1～10-3％微量分析，甚至达10-4～10-5％痕量 （2）准确度高：相对误差5～20％比色，2～5％分光光度，一般不超过6％ （3）应用广泛：几乎所有的无机离子和许多有机化合物 （4）操作简便，快速，仪器设备不复杂 二、分光光度法 §8.2 物质对光的选择性吸收 一、光的基本性质 光是一种电磁波，同时具有波动性和微粒性。 1.光的波动性：解释光的传播，如光的折射、衍射、偏振和干涉等现象。 参数：λ（波长）υ（频率）c（光速） 关系：c =λυ 2.光的微粒性：解释光电效应、光的吸收、发射等现象，把光看作是带有能量的微粒流。 微粒：光子、光量子 能量：E决定于υ， 3.波粒关系： λ E小 紫外