第六章巴比妥48.ppt

5,5-二取代物 6. 显微结晶 三) 鉴别试验 根据样品溶液的pH值，选用对应的?max。 如：Ch.P测定注射用硫喷妥钠 计算： 例：USP苯巴比妥钠 计算： 苯巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 细小不规则或似菱形的浅紫色结晶 操作： 相当于硫喷妥钠0.25g CS：对照液浓度(5?g/ml) D：稀释倍数和重量单位换算因子 D 500 50 2）提取分离后紫外法 溶解 酸化 CHCl3提取 水 × 水 × CHCl3 CHCl3 水 测定 A (λmax ) CHCl3 × 样品 pH7.2～7.5 缓冲液 OH- (四)UV法 约50mg 1.095：苯巴比妥钠与苯巴比妥分子量之比。 1.095 CS：对照液浓度(10?g/ml) D：稀释倍数和重量单位换算因子 250 5 100 3)差示紫外法 (四)UV法 样2 样1 相同C 测定A pH=2 a.样品 pH=10 λ=240 △A∝ C 测定A pH=10 b.样品 pH=13 λ=260 △A∝ C 相同C 样2 样1 3)差示紫外法 3)差示紫外法 pH9.9buff, 一级解离 0.05 M H 2 SO 4 未解离 pH9.9buff, 一级解离 0.05 M H 2 SO 4 未解离 255 A λ nm A 255 A λ nm A 杂质吸收Aλ2A0不随着pH值变化而变化 1 2 3 3)差示紫外法 4 3)差示紫外法 注意： a.前提条件:杂质吸收不受pH值影响 b.两份样品溶液浓度一致 3)差示紫外法 掌握巴比妥、苯巴比妥、硫代巴比妥、司可巴比妥和戊巴比妥的鉴别试验、银量法和紫外分光光度法含量测定；司可巴比妥的溴量法。 了解本类药物的特殊杂质及其检查法；巴比妥类药物的酸量法。 基 本 要 求 在加入表面活性剂的胶束水溶液中滴定，表面活性剂可以改变巴比妥类药物的离解平衡，使药物 的Ka值增大，酸性增强，使终点变化明显。 常用表面活性剂： 溴化十六烷基三甲基苄胺，CTMA 氯化四癸基二甲基苄胺，TDBA 巴比妥类药物是一类临床常用的催眠镇静药。由于这类药物应用广泛，容易因不合理使用而引起中毒，因此，需要对本类药物的原料、制剂进行分析，有时也需要对生物样品中微量巴比妥类药物进行分析。 当R1=R2=H时，为巴比妥酸，没有药效 司可巴比妥 (速可眠) 4.与香草醛(Vanillin)反应 + 棕红色 浓硫酸 乙醇 兰色 一）母核反应 BP 戊巴比妥的鉴别 §物理性质 1. 白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点。 2. 游离巴比妥类药物微溶或极微溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则易溶于水，而不溶于有机溶剂。 三）UV特征 A 3.紫外吸收特征 240 255 注：a 1,5,5-取代无二级电离 b S代巴比妥 0.1mol/L盐酸溶液中 0.1mol/L氢氧化钠溶液中 3.紫外吸收特征 S代巴比妥 1)在酸性溶液(pH=1)中有UV吸收 λ1=287nm,λ2=238nm 2)在碱性溶液(pH=10) λ1=304nm(大) λ2=255nm (小) 3)在强碱溶液(pH=13)λ1=304nm 3.紫外吸收特征 司可巴比妥钠 Ch.P（2005） 【鉴别】 （4）本品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集137图）一致。 4、红外光谱法 TLC： 一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品斑点的 Rf 值应与对照品斑点一致。 5、色谱行为特征 TLC、GC、HPLC 巴比妥　 苯巴比妥　 巴比妥 铜吡啶结晶 长方形 球形→花瓣状 十字形紫色结晶 1.芳环反应 1)硝化反应 二）取代基反应 C2H5 KNO3 H2SO4 黄色 2)亚硝化反应 NaNO2 H2SO4 橙黄 橙红 随即 二）取代基反应--芳环反应 3)与甲醛-硫酸的反应 HCHO H2SO4 玫瑰红色 (交接面) 二）取代基反应--芳环反应