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第八章 无机化合物Inorganic Compound 第八章 无机化合物 第八章 无机化合物 H2O2可以看作是H2O中的一个H被一个羟基取代的产物。两个O都采取sp3不等性杂化，两个含单电子的杂化轨道分别与一个H的s轨道和另一个O含单电子的sp3杂化轨道形成两个σ键。O－H键和O－O键间的夹角为970。由于两个O原子的孤电子对相互排斥，两个O－H键不在一个平面上，象位于半开的书本的两页上，打开的角度为111.50。 （二）性质 1、不稳定性：H2O2常温下就会分解 ∵过氧键O－O不稳定，容易断裂。升温或者催化剂存在时，分解反应迅速进行，加热到153℃以上猛烈分解，发生爆炸。碱性条件下分解得比较快。还有光照、金属离子（Fe2+、Mn2+、Cu2+等）的存在都会大大加快分解反应。 所以实验室中的H2O2一般放在塑料瓶或者棕色瓶中避光保存，并且要加入一些稳定剂：微量Na2SO3、Na4P2O7、8－羟基喹啉。 2、酸性：极弱的酸 Na2O2、BaO2都可以看作H2O2的盐 3、氧化还原剂：O为-1价，既有氧化性，又有还原性 一般用作氧化剂，有较强的氧化性： （油画漂白：白色Pb2(OH)2CO3→PbS黑色） 碱性介质中，也有一定的氧化性： 当遇到比它强的氧化剂时，表现还原性： ★ （三）用途 H2O2主要用作氧化剂，优点是，还原产物是H2O，不会给反应体系引入新的杂质，即使有些过量，也会在加热下分解生成H2O和O2，O2可逸出体系，也不会增加其它物种。例如：处理污水。 除了作氧化剂外，工业上常用H2O2作漂白剂，漂白棉、麻、丝、毛、纸浆等，效果好，污染小（半数以上用作漂白剂）。 医药上用稀的H2O2作消毒液，用H2O2和醋酸合成过氧乙酸，可以杀菌。 § 8.3 几种重要主族元素的含氧酸盐 酸性氧化物与碱反应就得到含氧酸盐。 一、碳酸盐 碳酸盐按组成可以分为酸式盐、碱式盐和正盐三类。 如：NaHCO3、Cu2(OH)2CO3、CaCO3 （一）碳酸盐的溶解性和水解性 1、碱金属和铵的碳酸盐（Li除外）可以溶于水，其余的难溶。 2、溶于水的碳酸盐都发生水解，溶液呈碱性（(NH4)2CO3除外）： ∴常把可溶性的碳酸盐当碱使用。Na2CO3——纯碱 ∵可溶性碳酸盐会发生水解显碱性，∴在碳酸盐的溶液中 加入其它金属离子时，会得到不同类型的沉淀。 （1）生成碳酸盐沉淀： （Ca2＋、Sr2＋、Ba2＋、Ag＋、Cd2＋、Mn2＋） （2）生成氢氧化物沉淀： （ Fe3＋、 Al3＋、Cr3＋） （3）生成碱式碳酸盐沉淀： （Cu2＋、Mg2＋、Pb2＋） 产物的不同主要看相应的金属离子碳酸盐和氢氧化物的溶解度的大小。 碳酸盐一般都能溶于酸：（强酸制弱酸） （二）碳酸盐的热稳定性 酸式盐和正盐的热稳定性都比较差，受热易分解： 但分解的难易程度不同，有的稍微加热就可以分解，有的要加热到1000℃以上的高温（如：Na2CO3） 热稳定性规律： 1、M2CO3 MHCO3 H2CO3 2、活泼金属（Na＋、K＋、Ba2＋）的碳酸盐较稳定。 ★ 表示M2+ 表示C4+ 表示O2- [碳酸盐热分解过程示意图] + – – + – + – + – + – + – + – + – + – + – + – + （三）离子极化理论对碳酸盐热稳定性的解释 以MCO3为例: 把M2+、C4+、O2－都看作离子。在CO32－中，C4+对O2－有极化作用，使O2－产生诱导偶极，负电荷一端指向C4+，正电荷朝向外侧。金属离子M2+可以看作是CO32－的一个外加电场，当靠近CO32－时，对一个O2－产生极化作用，它会吸引负电荷而排斥正电荷，这样对O2－产生反极化作用。加热时，离子热运动比较剧烈，有利于M2+靠近CO32－，使反极化作用加强。当作用力大到一定程度，就会使原来的偶极反向，导致CO32－破裂，分解成MO和CO2。所以碳酸盐的热分解实际上就是金属离子与C4+离子争夺O2－的过程。显然，金属离子的极化力越强，其碳酸盐越不稳定，越容易分解。∵Na＋、K＋、Ba2＋等活泼金属离子电荷低，半径大，且为8e构型，极化力弱，所以它们的碳酸盐比较稳定；H＋离子同M2+一样对一个O2－产生反极化作用，它的半径非常小，极化力很强，很容易夺取CO32－中的O2－，∴H2CO3 特别不稳定。酸式盐容易分解，不如正盐稳定也是因为其中有H＋参加极化的原因。 260页：表8-12一些碳酸盐的热分解温度 218 315 360 282 1277 1098 814