固体催化剂的制备分解.pptVIP

影響分子篩製備的幾個因素： 1）矽鋁比：矽鋁比是各類分子篩相互區別的主要指標之一。不同類型的分子篩都有其固定的矽鋁比，如A型為2.0左右，X型為2.2?2.3左右，Y型為3.3?6.0，絲光沸石為10?13。 2）基數：指反應物料中氧化鋁的摩爾濃度。生產一定型號分子篩需要一定的基數，如A型0.2?0.3mol/L，X型為0.2?0.23mol/L。 3）鹼度：指晶化過程中，反應液中所含堿的濃度，一般以Na2O的摩爾濃度表示。也有用過量堿的百分數G鈉表示的。若鹼度為M鈉，基數為M鋁，則過量堿百分數為： 生產A型分子篩要求鹼度為0.65?0.85mol/L，生產X型分子篩需1.00?1.40mol/L，生產Y型，所需過量堿味300%?1400%。 4）晶化溫度和晶化時間：高溫晶化所需時間短，低溫晶化所需時間長。 5）成膠溫度：溫度越高越容易成膠，晶化也越完全。一般A型分子篩成膠溫度為303K以上，X型和Y型室溫下即可成膠。 分子篩製備舉例 1）ZSM-5 2）Y型分子篩 分子篩的熱穩定性和水熱穩定性與其矽鋁比有關。為提高Y型分子篩的矽鋁比，可在製備過程中加入晶化導向劑。 2.5 共混合法 許多固體催化劑是用比較簡單的混合法經碾壓制成。其基本操作時將活性組分與載體機械混合後，碾壓至一定程度，最後煆燒活化。 1、活性組分（V2O5，K2O）混合物的配製 按比例將含量為86kgKOH的飽和溶液與55kgV2O5混合，然後加水稀釋，得到懸浮液，用1：1的硫酸溶液中和至pH為2.4，備用。 2、載體矽藻土的精製 將矽藻土原土先用水洗，使砂礫等雜質與矽藻土分離，再用18%的H2SO4煮8h，冷卻後抽濾出固體物，用水洗多次，至無鐵離子，在373K乾燥後備用。 3、活性組分與載體混合碾壓 2.6 瀝濾法（骨架催化劑的製備方法） 骨架催化劑是一類常用於加氫、脫氫反應的催化劑。這類催化劑的特點是金屬分散度高、催化活性高。常用的是骨架鎳，還有骨架鈷、骨架鐵催化劑。骨架催化劑又稱Raney催化劑。 骨架催化劑的製備分為三步： 1、合金的制取 將活性組分金屬如Fe、Co、Ni、Cu、Cr等和非活性金屬如Al、Mg、Zn等在高溫下做成合金。 2、合金的粉碎 合金的成分直接影響粉碎的難易程度。 3、合金的溶解 溶去非活性金屬。最常用苛性鈉來溶解這些金屬。 骨架鎳製備舉例：將金屬鎳和鋁按3：7比例混合，於1173? 1273K熔融，然後澆築成圓柱體，並破碎，用合適濃度和合適量的NaOH溶液處理Ni-Al合金，使其中的Al以NaAlO2形式進入溶液而Ni分開。NaOH的濃度和用量對骨架鎳的性質影響很大。 經堿處理後的骨架催化劑的活性金屬組分非常活潑，例如其中Ni原子活潑到可在空氣中自燃的程度，這是因為催化劑表面上吸附有氫。用水煮或放在乙酸中浸泡可以鈍化新鮮催化劑。鈍化後的催化劑仍然很活潑，需要保存在酒精等溶劑中。 2.7 離子交換法 離子交換法是在載體上金屬離子交換而負載的方法，可以製備高分散性的金屬催化劑。 離子交換法中，根據離子交換的種類和交換度的不同，需要注意交換溫度、交換液濃度等因素。 1、SiO2表面上的離子交換 SiO2的表面羥基有酸性，因而具有陽離子交換能力。水溶液pH值越高，陽離子交換量增加。Ni2+、Co2+、Fe2+、Cu2+、Ag+的硝酸鹽浸漬、負載後焙燒可變成氧化物。從硝酸鹽甲酸離子交換製備的是以金屬形式被負載的。陽離子吸附力的次序為：Fe3+ Fe2+ Cu2+ Ni2+ Co2+。 貴金屬氯化物配位離子為陰離子，不能與陽離子交換型的SiO2交換，所以必須使用銨鹽配合物陽離子在高pH區域進行交換。用高分散度矽膠（170m2/g）以[Pt(NH3)4]2+交換，300?C還原得到2.45%Pt（品質分數，粒徑1.4nm）/SiO2；以[Pd(NH3)4]2+交換，25?C乾燥， 500?C焙燒後用氫還原得到2.2%Pt（品質分數，粒徑1.4nm）/SiO2，而用浸漬法得到2%Pt（品質分數，粒徑2.2nm）/SiO2。離子交換法的粒徑一定，負載量與金屬表面積成正比，而且還原前在空氣中的焙燒溫度可控制粒徑大小。 2、SiO2?Al2O3表面上的離子交換 SiO2?Al2O3中的H+酸性中心，與 SiO2不同，金屬離子或金屬銨絡合物不能與該H+酸中心直接進行離子交換。預先把SiO2?Al2O3中的H+用0.1mol/L氨水離子交換，成為NH4+型，由NH4+/ SiO2?Al2O3與上述陽離子進行交換。用Ni(NO3)2交換得到的Ni2+/ SiO2?Al2O3在300?C下用H2還原可得到高分散催化劑。 3、沸石分子篩的離子交換 （1）固體酸催化劑的製備：用H+置換或是用2?3加金屬離子來置換Na+型分子篩，可得到具有固體酸活性的