绿色化学_1汇总.ppt

New greener way Silver catalyst is used to convert ethylene directly to the target molecule by using oxygen as the oxidant, which gives 100% atom utilization. The preparation of epoxypropane Traditional way New greener way Direct oxidation catalyzed by titania-silica To address the atom economy, the by-product D would vanish if the desired product is C. 3.4 原子经济反应的设计 The synthesis of α,β-unsaturated carbonyl compounds frequently involves the use of olefination protocols including but not limited to Wittig, Horner-Emmons-Wadsworth, Julia-Kocienski, etc., protocols. All of these suffer from low atom economy. Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Through Redox Isomerization Redox Isomerization A key step in the synthesis of Leukotriene B4 （白三烯） Trost, B. M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,11970. 思考题 1.原子经济性及其在新反应设计中的应用 2.结合具体事例说明绿色化学原理的应用 Thanks 合成维生素E、A等路线长，技术难度大，且设备要求高 β-胡萝卜素 维生素E 维生素A * 天然提取 人工合成 磺化 二氧化锰氧化 氧化 ? 催化性试剂 Ⅸ ◎ 增加选择性 反应选择性 部位的选择性 立体选择性 计量CuCl 催化量CuCl 催化量ILs 催化性试剂 ◎ 减少能量的需求 降低活化能 反应温度 反应时间 ◎ 减少试剂污染 还原反应 钯碳、雷尼镍 铁粉、硫化钠 可降解性 Ⅹ ◎ 产品现状 塑料---耐久性好 农药---高毒高残留 持久性生物积累问题 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯--- 杀虫剂DDT、六六六 甲胺磷、对硫磷 ◎ 可降解设计 可降解性 可降解塑料 聚碳酸酯、聚乳酸、淀粉可降解塑料 二氧化碳基生物降解塑料是目前具有广阔发展前景的研究项目 热塑性淀粉树脂是一种目前最有发展前途的完全生物降解塑料 日本住友商事公司 美国Wanler lambert公司 意大利的Ferruzzi公司 绿色奥林匹克 90-100%淀粉 ◎ 监控反应过程 HPLC GC TLC 梅特勒托利多在线红外 1.原位在线检测和分析实际条件下进行的化学反应 2.跟踪反应物、中间物和产物的瞬时变化，提供反应过程和反应组成的“实况” 3.跟踪浓度变化，提供反应趋势、终点和各个过程的转化率  在线分析 Ⅺ 1750 1800 跟踪反应物、产物和中间体的瞬时变化 根据浓度关系，进行动力学研究 在线分析 减少事故 Ⅻ 泄露------毒性物质 爆炸------易爆炸物质 火灾------易燃性物质 Bhopal事件 ◎ 安全的重要性 多瑙河之灾事件 光气 氢氰酸 光气、氢氰酸、硫酸二甲酯、氯气------ 反应：氧化、硝化、重氮化--- 蒸馏：四氢呋喃 易燃溶剂：苯、甲苯、醚-- 气体：氢气、乙炔-- 浙江龙鑫化工双氧水生产爆炸 事例 ----氧化 上海远大双氧水生产爆炸 2006年6月 死2人 2006年7月 伤4人 河北沧洲大化集团TDI硝化车间爆炸 事例 ----硝化 2007年5月 死5人 重氮化 聚合 事例 ----精馏 四氢呋喃精馏爆炸： 过氧化物 光气法合成二苯甲酮 爆炸 ◎ 如何减少事故 减少事故 2001年11月，重庆长风化工厂 四氯化碳法合成二苯甲酮 更安全的方法 减少事故 ◎ 如何减少事故 光气法合成二酸 三光气法合成二酸 “即生即用”技术 合成生物素的关键中间体 第三章 原子经济反应 避免废物 3.1 E因子 Roger A.Sheldon in 1992 It is used to quantify the effects of production process to the e