第五章 对映异构讲课.ppt

* 但究竟哪一个构型是左旋体，哪一个构型是右旋体，这个问题在旋光异构体发现及其以后的一百多年中都未能确定. * 幸运的是人为规定的D-(+)-甘油醛的构型就是其真实的结构，因而千万个旋光化合物的绝对构型才 得以确定。 * 这里似应有四种异构体。(Ⅲ)同(Ⅳ)是对映体。 (I)同(Ⅱ)好像也是对映体，但实际上它们是一种化合物，把(I)在纸面上旋转180 ° ，即可与(Ⅱ)重叠。(I)和(Ⅱ)分子中都有对称面(用虚线表示的)，两个手性碳原子的构型是相反的，因而旋光能力彼此抵消，分子就不具旋光性，这种分子称为内消旋体，用m表示，m是希腊字头meso的首字母。 内消旋体是非手性分子，虽然分子中含有手性中心。内消旋体同旋光体是非对映体。内消旋体没有旋光性是由于分子内部的手性碳原子旋光能力相互抵消之故，它不能拆分为两个具有旋光性的对映体。这与外消旋体不同，后者是由于两种分子间旋光能力抵消的结果，可被拆分为两个具有旋光性的对映体。 * 当产生第一个手性中心时，例如正丁烷第二个碳原子上的氢原子被氯取代时，两个氢原子被取代的概率是均等的，生成的对映异构体的量也是一样的，因而没有旋光性。因此从非手性反应物合成手性产物常得到外消旋体。 * 直到1951年Bijvoet用X射线测定了(+)-酒石酸铷钠的绝对构型，再确定了右旋酒石酸的绝对构型后，再根据甘油醛与酒石酸构型之间的关系