(1)三步自由基应机制(free radical mechanism) 引发剂:单重(线)态氧(1O2),由天然色素等产生(叶绿素、肌红蛋白、赤藓红等色素在光照下,能将其激发能传给O2而生成1O2 )。 与双键相邻的α-亚甲基氢原子,较为活泼,易被除去,生成烷基自由基R·; R·迅速吸收空气中氧生成过氧化自由基ROO·; ROO·又从其它RH分子的α-亚甲基上夺取氢产生氢过氧化物(ROOH)和R·。 新的R·基与氧作用重复以上步骤; 一旦生成非自由基产品,链反应就终止。 (2)自动氧化的特征 A. 干扰自由基反应的物质会抑制脂肪的自动氧化速度。 B. 光和产生自由基的物质能催化脂肪的自动氧化。 C. 反应产生大量氢过氧化物。 D. 纯脂肪物质的氧化需要一个相当长的诱导期。 (3)过氧化物的分解 氢过氧化物是脂肪氧化的中间产物,本身是无味,但不稳定。 进一步分解产生无环或有环的二聚物及酮、羟基化合物。 金属离子和光照会催化过氧化物的分解。 (4)完整的氧化过程 2 光敏氧化(photosensitized oxidation) (1)光敏氧化的机制 与自动氧化的机制不同,是通过“烯”反应进行氧化。 叶绿素、肌红蛋白、赤藓红等色素等光敏剂在光照下产生单重态氧
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