电化学chapter3_电荷转移步骤与电化学极化讲课.ppt

电极电势对反应活化能的影响 电极电势对反应活化能的影响 ?电化学步骤基本动力学方程 ?电化学步骤基本动力学方程 ?电化学步骤基本动力学参数: 1）交换电流密度 io 表征电极电势为平衡电势时的单向绝对反应速度； iao =ico =io ?a=(2.3RT/?nF)lgia/ io ?c=(2.3RT/?nF)lgic/ io 2)标准反应速度常数K 表征电极电势为标准电极电势时的单向反应速度； io =nFKCo1- ?CR? 3）传递系数?、? 　　Ic= ic- ia 或者 Ia= ia-ic ia= io exp(?nF?a/RT), ic= io exp(?nF?C/RT) Ia= io [exp(?nF?a/RT)-exp(- ?nF?a/RT)] Ic = io [exp(?nF?C/RT)-exp(-?nF?C/RT)] 也可表示为: Ia= io exp(- ?nF?a/RT)[exp(nF?a/RT)-1] Ic = io exp(-?nF?C/RT)[exp(nF?C/RT)-1] 　1) |I| io ; ?c RT/?nF或 RT / ?nF 表达式可变为 Ic= io[(1+ ?nF?C/RT)-(1- ?nF?C/RT)]