第3章--气相色谱分析资料.pptVIP

外标法是所有定量分析中最通用的一种方法。 特点是简便，不需要校正因子，但进样量要求十分准确，操作条件也需严格控制。 适用于日常控制分析和大量同类样品的分析。 外标法的特点 章节重点 气相色谱法的特点及组成系统。 气相色谱检测器适用范围、特点及影响因素。 载体的要求，固定液要求、分类及选择原则。 气相色谱定性、定量分析方法。 典型的质量型检测器。 对大多数有机化合物具有很高的灵敏度，但对无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应。 灵敏度比热导检测器高出近2-4个数量级，检测下限可达 10-12 g·g-1。 结构简单、稳定性好、响应迅速。 3.3 氢火焰离子化检测器 (FID) (1) 特点 (2) 氢焰检测器的结构 ①.有机物CnHm在C层火焰中发生裂解反应产生自由基 ：CnHm→·CH ②.自由基在D层火焰中与激发态原子氧或分子氧发生如下反应：·CH +O→CHO++e ③.正离子CHO+ 与水分子碰撞而发生分子离子反应：CHO++H2O→H3O+ +CO A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区，温度最高 D层：反应区 含碳有机物在氢火焰中发生电离： (3) 氢焰检测器的原理 ① 各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择：主要考虑分离效能 N2?H2 = 1?1～1?1.5 氢气?空气 = 1?10 ② 极化电压 正常选择100～300V范围内。 (4) 影响氢焰检测器灵敏度的因素 高选择性、浓度型检测器。 仅对含 卤素、磷、硫、氧等电负性元素 的化合物有很高灵敏度，检测下限可达10-14 g/g。 对大多数烃类没有响应。 3.4 电子捕获检测器 (ECD) 优点：高选择性、高灵敏度。 缺点：线性范围窄；受操作条件影响比较大，稳定性差；电离源具有放射性，受管制。 应用：广泛用于农药残留、大气、水质污染分析，以及生化、医学、药物学和环境监测。 ECD的特点及应用： 根据硫、磷化合物在富氢火焰中燃烧时，发射出波长分别为394 nm和526 nm的特征光的原理而进行检测的。 对含硫、磷化合物具有高选择性和高灵敏度。 思考题：FPD是浓度型还是质量型检测器？ 3.5 火焰光度检测器 (FPD) 活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。 活性氧化铝：有较大极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4等气体分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析。 硅胶：与活性氧化铝分离性能大致相同，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，能够分离臭氧。 4. 气相色谱固定相 4.1 气固色谱固定相 分子筛：碱及碱土金属的多孔性硅铝酸盐。常用5A和13A（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）：新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。适用于水、气体及低级醇的分析。 分析对象：H2、O2、N2、CO、CO2、惰性气体及C1-C4低碳烃类气体。 优点：对低碳烃类异构体的分离具有很好的选择性和较高的分离效率。 缺点：吸附等温线常常为非线性，所得色谱峰往往不对称；在高温下具有一定催化活性，不宜分离高沸点和含活性组分的有机化合物；性能与制备和活化条件有很大关系。 气固色谱固定相的特点: 固定液：固定相； 载体（担体）：化学惰性多孔固体颗粒。 气液色谱固定相：固定液 + 载体(支持体)组成，固定液均匀地涂敷在载体表面。 4.2 气液色谱固定相 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度，一般常用60-80目或80-100目。 硅藻土型载体 非硅藻土型载体 载体的要求： 填充柱气液色谱担体一览表： 高沸点、难挥发有机化合物。 常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态； 种类繁多，选择余地大； 应用范围不断扩大。 固定液: 有适当的溶解性能：对易挥发的组分有足够的溶解能力。 选择性好：对试样各组分分离能力强，即各组分的分配系数差别要大。 挥发性小：在使用温度下蒸气压较低，避免固定液流失。 热稳定性好：在较高柱温下不易分解。 化学稳定性好：不与被分析物质起化学反应。 ①. 固定液的要求 可根据固定液的化学结构、官能团性质、极性及分析对象进行分类。 各种色谱手册中，一般按有机化合物分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 常用的分类方法：相对极性分类法。 规定：β,β‘-氧二丙腈的极性为100，角鲨烷极性为0，其它固定液极性在0-100之间 ②. 固定液的分类 β,β-氧