第十六章杂环化合物分析.pptVIP

第十六章 * 第十六章 * 第十六章 * 第十六章 * 第十六章 * 吡啶是有特殊臭味的无色液体，沸点115℃，可与水、乙醇、乙醚等混溶。吡啶是一种很好的溶剂，能溶解多种有机物和无机盐。与吡咯不同，吡啶氮原子上的未共用电子对不参与π体系，这对电子可与质子结合，因此吡啶的碱性(pKb=8.8)较吡咯强，也比苯胺(pKb=9.3)略强。 第十六章 * 由于氮的电负性比碳大，吡啶环上的电子云密度较低，且α位的电子云密度比β位的低。因此，吡啶与硝基苯类似，一般要在强烈条件下才能发生亲电取代反应，且主要在β位。 第十六章 * 第十六章 * 第十六章 * 嘧啶的熔点为22℃，沸点为124℃，易溶于水和醇；其亲电取代反应比吡啶更困难。嘧啶的衍生物广布于自然界。 第十六章 * 第十六章 * 16.3.2 喹啉和异喹啉 喹啉在常温时是无色油状液体，熔点为-15.6℃, 沸点为238℃；异喹啉的熔点为26℃，沸点为243℃。喹啉和异喹啉都存在于煤焦油和骨油中，许多生物碱是它们的衍生物。它们都难溶于水，易溶于有机溶剂。 第十六章 * 与吡啶相似，它们都有弱碱性(喹啉pKb=9.15，异喹啉pKb=8.86)。喹啉的许多衍生物在医药上具有重要意义，特别是抗疟类药物。 第十六章 * 喹啉氧化时，由于吡啶环上电子云密度较低，苯环易被氧化；喹啉还原时，则是吡啶环优先被还原。 第十六章 * 2, 3–吡啶二甲酸脱羧则成β-吡啶甲酸，β–吡啶甲酸也叫烟酸，因为最初由烟碱(俗称尼古丁，烟草的主要生物碱)氧化而得，故名烟酸。 第十六章 * 喹啉和异喹啉的亲电取代反应(如硝化、磺化、溴化等)比吡啶容易进行，亲电试剂主要进攻喹啉或异喹啉分子中的苯环部分，例如： 第十六章 * 16.3.3 嘌呤 嘌呤是由一个咪唑环和一个嘧啶环稠合而成的一类重要化合物，环中含有四个氮原子。 第十六章 * 嘌呤是无色晶体，熔点为217℃。嘌呤本身并不存在于自然界，但它的羟基和氨基衍生物在自然界分布很广。例如茶碱、咖啡碱、可可碱、尿酸等分子中都有嘌呤环。嘌呤同核酸有着密切关系。 第十六章 * 第十六章 杂环化合物 构成环的原子除碳原子外还有其它原子的一类环状化合物称为杂环化合物。这些其它原子称为杂原子，最常见的杂原子有O，S，N等。 第十六章 * 16.1杂环化合物的分类、命名和结构 16.1.1分类和命名 杂环 非芳香性杂环 芳香性杂环 第十六章 * 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质，例如四氢呋喃和1, 4–二氧六环(1, 4–二氧杂环己烷)都是比较稳定的醚，环氧乙烷则因环的张力作用而变得相当活泼。四氢吡咯和六氢吡啶是仲胺，桥环化合物奎宁环(1–氮杂二环[2.2. 2]辛烷)是叔胺。 第十六章 * 本章讨论的杂环化合物，主要是指环为平面型，π电子数符合4n+2规则，有一定程度芳香性的较稳定的杂环化合物，即芳杂环化合物。最常见的和最稳定的杂环化合物可分为五元杂环和六元杂环两大类，在每一类中又根据杂原子种类、数目、单环或稠环等再分类。 第十六章 * 第十六章 * 第十六章 * 杂环化合物的命名采用英文名称的音译，一般在同音汉字的左边加一“口”旁。对于含一个杂原子的杂环也可把靠近杂原子的位置叫做α位，其次为β位和γ位。 第十六章 * 16.1.2 结构和芳香性 呋喃、噻吩和吡咯是含一个杂原子的五元杂环化合物，组成环的五个原子位于同一平面上，彼此以σ键相连接，每个碳原子还有一个电子在p轨道上，杂原子的未共用电子对也在p轨道上，这五个p轨道都垂直于环所在的平面。 第十六章 * 呋喃、吡咯和噻吩的离域能分别为67 kJ·mol-1、88 kJ·mol-1和117 kJ·mol-1，比苯的离域能(150.5 kJ·mol-1)低，但比大多数共轭二烯烃的离域能(约12～28 kJ·mol-1)要大得多。 第十六章 * 它们还容易发生亲电取代反应。它们的各原子间的键长都有一定程度平均化，如表所示。这些证据均表明它们具有芳香性。许多实验结果表明，芳香性按苯、噻吩、吡咯、呋喃的次序递减。 2 3 4 5 第十六章 * 环上的氢受离域电子环流的影响，它们的核磁共振信号都出现在低场，这也是它们具有芳香性的一种标志。由于杂原子的诱导效应，α-H的δ值较大(环戊二烯则正相反)。 第十六章 * 吡啶是典型的芳香杂环化合物，环是平面型的，五个碳原子和一个氮原子均以sp2杂化轨道形成σ键构成环，环上有4n+2(