第四章——醌类化合物分析.pptVIP

试比较下列化合物的酸性强弱 什么叫做活性次甲基？？？ 活性次甲基指的是在次甲基上连接有一个或多个吸电子基团，从而使次甲基上的氢变得活泼，在碱性条件下易于电离，从而发生取代反应，所以叫做活性次甲基 ②与Pb++络合 一定pH条件下能↓ ，用于精制。 与醋酸镁形成的络合物 第三节 醌类化合物的提取与分离 一、游离醌类的提取方法 1．有机溶剂提取法 可用CHCl3、C6H6 等亲脂性有机溶剂提取，提取液进行浓缩。 2．碱提酸沉法 3．水蒸气蒸馏法 用于具挥发性的小分子苯醌及萘醌类 化合物。 用于提取含酸性基团（Ar-OH、 -COOH) 的化合物。 二、游离羟基蒽醌的分离 1．pH梯度萃取法 ——有酸性差异（见后） 2．层析法——利用(苷元)的极性差异 吸附剂 —硅胶、磷酸氢钙、 聚酰胺粉、葡聚糖凝胶 *不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝 1. pH梯度萃取法 EtOH提取液 浸膏 Et2O溶解 Et2O溶解 不溶物 OH-/H2O萃取 碱性由弱到 强继续萃取 OH-/H2O H+/H2O H+/H2O 沉淀 三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离 在有机溶剂中（CHCl3）的溶解度不同 蒽苷——不溶于CHCl3 游离蒽醌——溶于CHCl3 四、蒽醌苷类的分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。 柱层析载体常用有： 硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等 1. 分离前，多进行预处理——除部分杂质 ① 溶剂法 用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取 （萃取）出来。 ②铅盐法 蒽醌苷/H2O 醋酸铅 滤液 沉淀（蒽醌苷+醋酸铅） 加水 通入H2S气体使沉淀分解 硫化铅 蒽醌苷/H2O 放置 苷类析出 2．蒽苷的分离 聚酰胺： 反相硅胶柱层析： 葡聚糖凝胶： 氢键吸附: （分离具酚-OH） Ar-OH少，先洗下来 MW大小—MW大,先洗下来 Rp-8等 * * 第四章 醌类化合物 （Quinonoids） 基本知识 概 述 第一节 结构与分类 第二节 理化性质 第三节 提取与分离 第四节 结构测定 醌类化合物是指分子内具有不饱和二酮结构(醌式结构)或容易转 变成这样结构的天然有机化合物。 一、定义 概 述 常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中 蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、 豆科 二、分布： 三、存在形式：游离状态，苷 大黄、何首乌、虎杖、决明子、丹参、芦荟、紫草、番泻叶中的有效成分。 四、天然药物： 五、应用： 除有抗菌抗癌等生理活性而用于药品外，还应用于染料和指示剂的母体 结构类型 苯醌类 萘醌类 菲醌类 蒽醌类 蒽醌衍生物 蒽酚衍生物 二蒽酮类衍生物 第一节 醌类化合物的结构与分类 一、苯 醌 类（benzoquinones） 邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌 在醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代 对苯醌 P-quinone 邻苯醌 O-quinone 信筒子醌（embilin）存在于——白花酸藤果、木桂花等的果实中。为橙红色板状结晶；其活性——驱除肠寄生虫（驱绦虫作用） 辅酶Q10（coenzymes Q10）用于治疗心脏病、高血压及癌症。 二、萘 醌 类（naphthoquinones） 但目前从自然界得到的几乎全是α-萘醌类。 α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 紫草素、异紫草素、维生素K1、K2 紫草素及异紫草素是从中药紫草及软紫草中分离得到的化合物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌等功效、橙黄色结晶 胡桃醌存在于——植物胡桃的叶及未成熟果实中。橙色针状结晶； 具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用 三、菲 醌 类（phenanthraquinones） 天然的菲醌类：包括邻菲醌和对菲醌两种类型 中药丹参根中提取得到的多种邻菲醌和对菲醌混合物，注意，丹参醌结构上为菲醌类、生物合成上属于二萜类，丹参醌具有抗菌、扩张冠状动脉的作用 邻醌 对醌 四、蒽醌类（anthraquinones） 1、4、5、8—α位 2、3、6、7—β位 9、10 — meso 位 （也称中位） 依据其还原程度的不同，将其分成以下三类： 如：氧化蒽酚、蒽酚（anthranol）、 蒽酮（anthranone）及蒽酮二聚体等。 （一）蒽醌衍生物 根据-OH在蒽醌母核中位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类： 包括：蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物 1．大黄素型 -OH分布在两侧的苯环上，多呈黄色。 例：大黄中