第四章环烃分析.pptxVIP

第四章 环烃;;Ⅰ.脂环烃;主要内容;1、脂环烃分类;集合环烷烃;单环烷烃的分类和同分异构;单环烷烃的异构现象;2、单环烃的命名;环烯烃 1,3-环己二烯 3-乙基环戊烯 （不叫2-乙基环戊烯） ;另外, 某些情况下, 环可作为取代基（称环?基）; 环烷烃的其它命名方法 :; 1 ) 环的大小与环的稳定性;2 )环丙烷的结构 ;环丙烷的结构;3) 环丁烷的构象;4) 环己烷的结构及构象(重点); 环己烷碳架是折叠的，C－C－C键角为109.5°，是无张力环。; 船式构象; 椅式构象;船型环己烷比椅型能量高30kJ·mol-1， 常温下椅型构象和船型构象可以互相转变。平衡体系主要以稳定的椅型构象存在。; 环己烷的其它构象式; 半椅式构象;;椅式构象： 环己烷中的碳氢键可分为两种类型，每个碳原子上有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。;椅式构象中C-H键的顺反关系;环己烷椅式构象的画法（掌握）; 一取代环己烷的取代基在e键上的构象占优势。取代基越大，这种优势越明显。;甲基环己烷的构象分析; 若环上连有不同的取代基，一般是体积大的取代基优先处于e键。;五元环;Hassel规则;（一）大环，中环化合物的化学性质与链烷烃相似。 （二）特殊的性质：小环不稳定，容易开环发生加成反应，五元环和六元环则较稳定。 小环和普通环化合物的性质对比如下：;1、 加成反应; 3）加卤化氢;2、取代反应;Ⅱ.芳香烃;主要内容;一、苯的结构;Kèkulè式是被广泛被接受，但仍面临下列难题：;Kèkulè 用迅速互变异构解释 1.;芳香性的概念;原指：从香精油、香树脂中获得的有香气的化合物。;芳香烃的定义：P62;三、苯的结构表示法：;2、芳香烃的分类、命名;苯及其衍生物的英文名称;二、命名： 苯同系物的命名法 1、一烃基烷 甲苯 乙苯 2、二烃基苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 （1,2-二甲苯） （1,3-二甲苯） （1,4-二甲苯） （o-二甲苯） （m-二甲苯） （p-二甲苯）; 1-甲基-5-丁基-2-异丙基苯 对叔丁基甲苯 注：IUPAC还规定，可保留俗名的芳烃如甲苯、邻二甲苯、异丙苯或苯乙烯等作为母体来命名。;苯衍生物的命名法;2.苯环上有两个或多个取代基;3、单环芳烃的化学性质;苯环亲电取代反应的一般模式;常见的几类苯环上的亲电取代反应;1.苯的卤代;讨论： 主要是Cl代和Br代；因为F代太激烈，间接制备；I代 的HI有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。 ;2.硝化;;去磺酸基反应; 磺化反应可逆性在合成上的应用;4. 付-克反应;讨论：;2）.酰基化反应;讨论：;5. 两类定位基 p67;a、第一类定位基—邻对位定位基（邻对位之和60%）：使亲电试剂进入其邻对位且使苯环活化（卤素除外）。; 取代基对亲电取代的影响;1) 取代基的分类; 邻对位定位基和间位定位基（考虑对反应取向的影响）;2).定位规律的理论解释：;(2). 致钝，间位定位基：;(4). 定位效应的其他影响因素：;3) 二取代苯的定位规律;(3) 两个取代基为不同类定位基且定位作用不一致时，服从I类;二、加成反应 1、加氢 2、加氯 ;含有α-H的烷基苯进行氧化时，烷基侧链被氧化为羧基。常用氧化剂为KMnO4、浓HNO3、K2CrO4+H2SO4; ;萘;一、萘 1、结构特点：; 从电子效应角度讲，亲电试剂进攻α-位有利;从空间效应上讲，进攻β-位比较有利。;2、萘的化学性质性??：;萘的二元取代;b. 原取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位。;1,2,3,4-四氢化萘; 有烷基取代时;蒽;二、 其他稠环芳烃;蒽醌和菲醌是重要染料中间体。;致癌芳烃（多存在于烧烤食物中）：;四 轮烯;六 交叉共轭体系-茚indene和薁azulene;;作业: