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动物药

动物药 教学目的 掌握牛黄、熊胆、麝香、蟾酥等动物药的主 要有效成分的 结构类型;了解它们的重要理 化性质、检识方法及生物活性。 教学内容 1. 牛黄和熊胆:胆汁酸的结构类型、理化性 质、生理活性和检识。     2. 蟾酥浆和蟾酥的化学成分的结构类型及生 理活性。    3. 麝香的化学成分的结构类型。   4. 麝香化学成分的结构类型、生理活性及检识 识。 教学重点 牛黄、熊胆、麝香、蟾酥等动物药的主要有 效成分的结构类型、重要理化性质和检识。 胆汁酸类及含该类成分的主要中药 特征及其分布   天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物,在动物胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸以肽键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸并以钠盐形式存在。   结构特征:其异构现象主要由分子中碳环和环上取代基在空间排布不同而引起的,B/C环以反式稠合,C/D环也几乎以反式稠合,A/B环以顺反两种方式稠合,A/B环为顺式者为正系,如胆酸;A/B为反式者为别系,如别胆酸。C10—CH3、C13—CH3及C17侧链均为β—构型,C3—OH及C6、C7、C12上的—OH以α—构型居多。       ·蟾蜍浆和蟾酥的化学成分   蟾蜍浆和蟾酥的化学成分比较复杂,主要包括以下几类。 1. 蟾蜍甾二烯类  蟾蜍甾二烯类化合物有游离型和结合型之区分,游离型称蟾毒配基,结合型为蟾毒配基的酯类。 2. 强心甾烯蟾毒类 ·蟾酥甾二烯类的检识 1. 显色反应   legal、Raymond、Kedde等试剂可对强心甾烯蟾毒类有显色反应;浓硫酸可使蟾蜍甾二烯类显色。[显色反应]   2. 薄层色谱   一般用硅酸TLC(140℃活化60min),所用展开剂有环己烷,丙酮等。 3. 高效液相色谱   以C-18柱为分析柱,含水有机溶剂作流动相,对蟾酥甾二烯类的相对保留时间作了测定。[16种蟾蜍甾二烯类成分的相对保留时间] 4. 紫外光谱   强心甾烯λmax217±3nm,   蟾蜍甾二烯的λmax约300nm。 5. IR光谱   蟾蜍甾二烯的α—吡喃酮环是根据γc=o 1740~1720cm-1,γc=o 1640~1630cm-1和1540~1530cm-1,三个吸收带而被确证的。而且γc=o 的吸收带往往分枝,在非极性溶剂中见到高波数侧吸收强,在极性溶剂中见到低波数侧吸收强。   此外,还可用1H-NMR、13C-NMR及MS对蟾蜍甾二烯类进行鉴别。 ·麝香   麝香是林麝、马麝、原麝的雄体香囊中的分泌物,具有兴奋中枢神经、刺激心血管、雄性激素、抗炎等活性,以及导致β—肾上腺素功能增强的作用 ·化学成分  麝香成分复杂,目前已知有下列成分:   1. 大环化合物   麝香中所含的大环化合物有麝香酮、麝香醇、降 麝香酮等等,其中麝香酮是主要有效成分之一,也是麝香的香味成分,有特异强烈香气,对冠心病有较好的疗效。   天然麝香含麝香酮0.5%~2%,质量较好的麝香含麝香酮2%左右。 2. 性激素   麝香中含有10余种性激素,质量较佳的麝香,雄性激素含量在0.5%左右。 3. 蛋白质、多肽和氨基酸  麝香中含蛋白质约25%,多肽有MP和麝香65等,MP是分子量为1000的多肽,有很强的抗炎活性,麝香65是分子量约为5000~6000的多肽,也有很强的抗炎活性,水解后检出15种氨基酸。 4. 脂肪酸、胆固醇酯和蜡  麝香中脂肪酸含量约5.16%,它们在麝香中与胆甾醇或脂肪酸结合成酯或蜡。   麝香中含胆固醇0.78%~1.19%。 5. 无机成分  麝香中含K、Na、Ca、Mg、Al、Pb、Cl及硫酸盐、磷酸盐和碳酸铵等。 6. 其他成分  麝香中还含有尿囊素、尿素、纤维素musclide—Al等,其中musclide—Al具有强心作用,并有激活蛋白激酶作用。 思考:蟾酥中所含甾体结构强心成分与前面章节所学强心苷有何不同? 蟾酥中所含甾体结构强心成分不属于苷类,而属于蟾毒配基的脂肪酸酯类。 * * 分  布:在高等动物的胆汁中,通常发现的胆汁酸是含有24个C原子的胆烷酸衍生物,其中最常见的有胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸等等。而在鱼类、两栖类和爬行类动物中发现的胆汁酸则有27个C原子或28个C原子,它们均为粪甾烷酸的羟基衍生物。 ·蟾蜍浆和蟾酥  基本母核有24个C原子,C3位上为β—OH,C14位

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