化工热力学-第二章 流体的P-V-T关系-120.ppt

* 可用理想气体为初值，即取Z0=1，迭代直至相邻两次迭代值之差小于ε为止。 * SRK方程提高了对极性物质和量子化流体PVT计算的准确度，特别是可用于饱和液体密度的计算。单一的SRK方程便可较精确地计算汽液平衡，应用领域变宽了。 * SRK方程提高了对极性物质和量子化流体PVT计算的准确度，特别是可用于饱和液体密度的计算。单一的SRK方程便可较精确地计算汽液平衡，应用领域变宽了。 * * BWR方程不能用于含水体系。但对液化天然气和液化石油气等类型的轻烃类混合物应用很好。 * 问题：对液相极性物质计算的误差大，最大可达16%。 * 芝麻（白，黑），黄豆 * 分别标记为1点和2点. 对比状态原理尽管不太严密，但在实际当中很有指导意义。 * 消去了状态方程中反应气体特征的常数. * 即克劳修斯－克拉佩龙方程的微分式。 * B0和B1这两式子完全是经验关联式，是由大量实验数据关联的来的，没有特殊的物理意义。既然是关联式，式中的具体数据就不能更改。 * 选择合适的计算方法，这一点很重要，希望大家在运用三参数普遍化关系式计算时，一定要注意以上几点，在使用之前，一定要注意判断。 * 取初始Z＝1迭代。 * 若确实找不到实验数据，就要进行计算，计算方法就是前面介绍的，但并不仅仅是这些，有些没有讲到的方法也是很有价值的。 * 饱和蒸汽压与温度间的关系: P：蒸汽压力，T：蒸汽温度，△Hv：汽化热。 ⑴ 偏心因子 * 上式积分得： 则： * 再将饱和蒸汽压PS对比参数代入，得: 直线方程。 临界点处：Tr=Pr=1, 此时：a=b 对比蒸汽压线的负斜率 * ⑴ 偏心因子ω Pitzer对大量的物质进行了试验，发现： ①球形分子（非极性，量子）氩、氪、氙的斜率相同，且在Tr=0.7时， * ②非球形分子的直线都位于球形分子的下面，物质的极性越大，其偏离程度也越大。 * ⑴ 偏心因子 定义： 其他流体在Tr=0.7处的lgprs值与氩、氪、氙在同一条件下的lgprs值的差。 * ⑴ 偏心因子 物理意义：其值的大小，是反映物质分子形状与物质极性大小的量度。 球形分子（Ar,Kr,Xe等）：ω=0； 非球形分子：ω0。 * ⑴ 偏心因子 求法： ①查表，ω=f(物质)，与P，T等外部条件无关，附录二可查出。 ②由定义式计算： ③经验关联式估算： * ⑴ 偏心因子 Pitzer提出了两个非常有用的普遍化关系式： ①以两项维里系数表示的普遍化关系式 （简称普维法） ②以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式 （简称普压法） 2）三参数普遍化关系式 * 普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 ⑴偏心因子 ⑵普遍化的维里系数法（普维法） ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） ⑷注意事项 2.3.2 对比状态原理的应用 * ⑵普遍化的维里系数法（普维法） 普维法是以两项维里方程为基础的，提出了用普遍化方法计算第二维里系数。两项维里方程： 2）三参数普遍化关系式 (2-42) * ⑵普遍化的维里系数法（普维法） 是无因次数群，是T的函数 普遍化第二维里系数 要计算PVT性质，首先要计算出这一数群。 * Pitzer提出了下面关联式： (2-44a) (2-44b) (2-43) ⑵普遍化的维里系数法（普维法） * 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 ⑴偏心因子 ⑵普遍化的维里系数法（普维法） ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） ⑷注意事项 * ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） 普压法是以多项式表示出来的方法： 2）三参数普遍化关系式 一般取前两项，即能满足工程需要： * ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） * ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） * 普压法的计算过程： z=z0+ωz1 ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） * 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化关系式 2）三参数普遍化关系式 ⑴偏心因子 ⑵普遍化的维里系数法（普维法） ⑶普遍化的压缩因子法（普压法） ⑷注意事项 * ⑷注意事项 ①应用范围：以P18图2-9中的曲线为界， 当Tr，Pr的对应点落在曲线上方时，用普维法； 落在下方时用普压法； 当求P时，Pr未知，用Vr判据,Vr≥2，用普维法直接计算，而Vr2时，用普压法迭代求取。 * ②计算精度： 选用方程进行计算时，精度的大小对于工程技术人员来说也是一个很重要的指标，三参数普遍化关系式能够很好的满足工程需要，一般对于非极性和弱极性物质，误差约3%，强极性物质为5-10%。 * 2.3.2 对比状态原理的应用 普遍化关系式 1）两参数普遍化压缩因子图 2）三参数普遍化关系式