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第4章 沉淀反应 溶度积规则 1. 盐效应 2. 盐效应, 使沉淀溶解度增大 沉淀剂的选择和用量 (1) 沉淀剂的选择: 应使生成的沉淀溶解度最小 (2) 沉淀剂的用量: A. 沉淀剂要过量 同离子效应, 使沉淀得更完全 B. 沉淀剂不能过量太多 盐效应, 使沉淀溶解度增大; 生成配合物或酸式盐而使沉淀溶解 4.2.1 沉淀生成： Ip Ksp 例：0.004 mol·L-1 AgNO3 与 0.004 mol·L-1 K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉 淀生成？(Ag2CrO4的Ksp=1.1 ×10-12) 解： 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 Ip = [Ag+]2 [CrO42-] = (0.002)3 = 8×10-9 4.2 沉淀的生成和溶解 I p Ksp(Ag2CrO4)有Ag2CrO4 沉淀生成。 例：取5ml0.002mol·L-1Na2SO4与等体积的 0.02mol·L-1的BaCl2混合，计算SO42-是 否沉淀完全(即[SO42- ]10-5mol·L-1)？ （BaSO4的 Ksp=1.1×10-10.） 沉淀 0.009 0.001 平衡 x 0.009+x 0.001- x 解： SO42- + Ba2+ BaSO4↓ 初 0.001 0.01 mol/L Ksp = (0.009 + x ) x = 1.1×10-10 0.009 + x ≈ 0.009 x = 1.2×10-8(mol·L-1) 10-5 mol·L-1 SO42-已沉淀完全。 例：在50ml0.2mol·L-1MgCl2溶液中加入等体 积的0.2mol·L-1的氨水，有无Mg(OH)2↓ 生成？[ Mg(OH)2 的 Ksp = 1.8×10-10， 氨水的Kb=1. 8×10-5] 解： [Mg2+] = 0.2/2 = 0.1 (mol·L-1) [NH3.H2O] = 0.2/2 = 0.1 (mol·L-1) NH3.H2O NH4+ + OH- Kb = 1.80×10-5，cKb20Kw，c/Kb500，用最简式计算： [OH-]= Kb c 1 3 5 10 33 1 10 8 1 1 0 - - - - × = × × = mol.L . . . ] OH [ Ip= [Mg2+][OH-]2 = 0.1×(1.33×10-3 )2 = 1.78×10-7 Ip Ksp(Mg(OH)2) 有Mg(OH)2 沉淀生成。 练习 　 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O，若使Mg(OH)2沉淀溶解, 最少应加入多少摩尔NH4Cl？ [ Mg(OH)2 的 Ksp = 1.8×10-10，氨水的Kb=1. 8×10-5] 答案：0.0016mol 作业：p156 4.2.2 分步沉淀 在相同浓度的Cl-、Br-、I- 的溶液中逐滴加入AgNO3 溶液，AgI最先沉淀，其次是AgBr，最后是AgCl。 在不同浓度的Cl-、Br-、I- 的溶液中逐滴加入AgNO3 溶液，沉淀次序可能不同。 沉淀次序：开始沉淀所需沉淀剂的浓度小 　　　　　的先沉淀。 同类型同浓度离子，难溶物Ksp 小的先沉淀。 例：在含0.05mol·L-1Pb(NO3)2和0.05mol·L-1 AgNO3混合液中，逐滴加入K2CrO4 溶 液(设体积不变)，问PbCrO4和Ag2CrO4 哪 种先沉淀?(PbCrO4的Ksp=1.8×10-14, Ag2CrO4的Ksp = 1.1×10-12) 解：生成PbCrO4时，CrO42-的最低浓度为 [Pb2+][CrO42-] 1.8×10-14 [C