第8章+ds区d区f区.ppt

B、不同氧化态锰的化合物及常见反应 锰元素电位图 (P310) ： ?A?/V MnO4- MnO42- MnO2 Mn3+ Mn2+ Mn 1.23 1.51 0.54 2.26 0.95 1.51 -1.18 1.695 0.54 0.58 -0.10 0.10 -1.47 0.32 0.57 -0.05 ?B?/V MnO4- MnO42- MnO2 Mn(OH)3 Mn(OH)2 Mn ①Mn (Ⅱ) 化合物 Mn2+ 3d5 (半满)。由电势图可知，在碱性介质中Mn (Ⅱ)具强还原性。 Mn(OH)2 MnO2 ? B? (MnO2／Mn(OH)2)= -0.05 V ? B? (O2／OH-)= 0.401V 碱性介质： Mn2+ + 2OH- == Mn(OH )2? (白色) 2Mn(OH)2(s)+O2==O2+2MnO(OH)2?(棕色或褐色) (或 MnO2·H2O) 酸性介质： 鉴定MnO4-离子 (或PbO2(s) Pb2+ K2S2O8 SO42-) A?(NaBiO3／Bi3+) = 1.60 V ? A?(MnO4-／Mn2+) = 1.51 V 但 ?? = ? A?(NaBiO3／Bi3+) - ? A?(MnO4-／Mn2+) = 0.09 V 很小，即在标准状态下，反应的推动力很小。若改变溶液的酸度(设其它离子的浓度均为1.0 mol·L-1)： 正极：NaBiO3(s) + 6H+ + 2e ==Bi3+ + Na+ + 3H2O 负极：Mn2+ + 4H2O →MnO4-+ 8H+ + 5e 酸度变化，两电对的电极电势都会变。注意： A 不能用具有还原性的酸(如HCl)酸化溶液，否则： 2MnO4- + 10Cl- +16H+ == 2Mn2+ + 5Cl2? + 8H2O NaBiO3 + 6HCl == NaCl + BiCl3 + Cl2? + 3H2O B NaBiO3要过量，否则： 2MnO4- +3Mn2++2H2O==5MnO2 ? (棕色) + 4H+ C 加热。 ②Mn (Ⅳ) 化合物 ? A? = 1.23 V ? B? = 0.58 V 酸性介质： ? A? (MnO2／Mn2+)=1.23V ? ?(Cl2／Cl-)=1.36 V 正极：MnO2(s) + 4H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O 负极：2Cl- = Cl2 + 2e 当 c(HCl)↗时，即c(H+)和c(Cl-)均↗，则? (MnO2/Mn2+)↗，? (Cl2/Cl-)↙,使E ? 0。 计算可得，反应进行的最低盐酸浓度为：c(HCl)≥5.4 mol·L-1。市售盐酸浓度为12 mol·L-1。 碱性介质： ③Mn (Ⅵ) 化合物 K2MnO4绿色，既有氧化性，又有还原性，且只能存在于强碱性溶液中，中性或酸性溶液中均歧化。 中性溶液中： 3K2MnO4+2H2O== 2KMnO4+MnO2 ?+4KOH ?酸性溶液中： 3MnO42-+4H+==2MnO4-+MnO2?+2H2O 3MnO42-+2CO2== 2MnO4-+MnO2?+CO32- 强碱性溶液中：