第十一章 过渡金属.ppt

原子半径变化示意图 d区元素的第一电离能 6、多种氧化态 三、 Mo和W的化合物（自学） MoO3和WO3与CrO3不同，不溶于水且没有明显的氧化性。不与酸 氢氟酸除外 反应，但可溶于氨水和强碱溶液，生成相应的含氧酸盐： [MoO4]2- [Mo7O24]6- [Mo8O26]4- 钴 Ⅱ 和镍 Ⅱ 的重要化合物 Blast furnace 鼓风炉 CaO s +SiO2 s →CaSiO3 l CaO s +Al2O3 s →Ca AlO2 2 l 6CaO s +P4O10 s →2Ca3 PO4 2 l Slag 炉渣 矿，焦碳，石灰石 炉渣 冶炼： 烧结矿石，得到Fe2O3、Co3O4、NiO,在高温下用C、水煤气或Al还原。 Basic oxygen process （炼钢） A blast of oxygen and powdered limestone is used to purify molten iron by, respectively, oxidizing and combining with the impurities present in it. 二、 铁、钴、镍的化合物 1、 氧化物 铁、钴、镍均能形成+2和+3氧化数的氧化物，它们的颜色各不相同。 FeO　　　CoO　　 NiO　　 黑色 灰绿色 暗绿色 Fe2O3 　　Co2O3　　Ni2O3　　 砖红色 　 黑色 黑色 铁除了生成+2、+3氧化数的氧化物之外，还能形成混合氧化态氧化物Fe3O4，经X射线结构研究证明：Fe3O4是一种铁 Ⅲ 酸盐，即FeⅡFeⅢ[FeⅢO4]。 Fe、Co、Ni的+2，+3氧化数的氧化物均能溶于强酸，而不溶于水和碱，属碱性氧化物。它们的+3 氧化物的氧化能力按铁—钴—镍顺序递增而稳定性递降。 制取：有氧热解Fe III “草、硝”酸盐[无Fe2 CO3 3] 4Fe NO3 3 ? 2Fe2O3 ? + 12NO2 + 3O2 2Fe3O4 + 1/2O2 ? 3Fe2O3 ? CoCO3 ? Co2O3黑？ ? Co3O4 Co3O4 CoO·Co2O3 纯的Co2O3和Ni2O3未得到过。 MO 碱性，难溶于水 易溶于酸成盐 FeO + 2HCl FeCl2 + H2O 碱 性 减 制取：无氧热解M II “草、碳、硝”酸盐。[无Fe NO3 2] FeC2O4 ? FeO + CO + CO2 Ni NO3 2 ? NiO + 2NO2 + 1/2O2 M2O3 Fe2O3 两偏碱 Fe2O3 + 6HCl 2FeCl3 + 3H2O Fe2O3 + Na2CO3 s 共熔 2NaFeO2 + CO2 Fe OH 3+NaOH H2O 2、氢氧化物 Fe OH 2、Ni OH 2 碱性，Co OH 2 两性。 Co OH 2 + 2HCl CoCl2 + 2H2O　Co OH 2 + 2NaOH 浓 Na2[Co OH 4]　Co OH 2、Ni OH 2 均可溶于 NH3·H2O 中，而 Fe OH 2 不溶于NH3·H2O中。 Co OH 2 + 6NH3 Co NH3 62+ + 2OH- Ni OH 2 + 6NH3 Ni NH3 62+ + 2OH- Fe OH 3、Co OH 3 和 Ni OH 3 均为碱性化合物，新生成的Fe OH 3 可部分溶于OH-中，得 Fe OH 4-，但并不以此说 Fe OH 3 具有两性。 1）酸碱性 还原性：Fe Ⅱ Co Ⅱ Ni Ⅱ M Co,Ni 慢 高氧化态氢氧化物的氧化性按铁—钴—镍顺序依次递增。 2）M OH 2具有还原性 3）M OH 3具有氧化性  3、 M II 盐类 ，较相似 1 多元弱酸盐难溶，MS、MCO3、M3 PO4 2 溶于强酸 2 强酸盐易溶，结晶水相同。 MCl2·6H2O、M NO3 2·6H2O、 MSO4·7H2O 3 复盐较简单盐稳，形式相同。M2SO4·MSO4·6H2O 4 水合离子都有颜色：有空的d轨道，有d-d跃迁 d6 d7 d8 Fe H2O 62+ Co H2O 62+ Ni H2O 62+ 淡绿 粉红 果绿 重要常见盐有 FeSO4·7H2O 、 NH4 2SO4·FeSO4·6H2O Mor盐 CoCl2·6H2O NiSO4·7H2O FeSO4·7H2O绿矾、黑矾 Fe FeSO4·7H2O绿 ? FeSO4·H2O白300℃FeSO4 ? Fe2O3+SO3+SO2 NH4 2SO4FeSO46H2O