第四章 有机金属化合物.ppt

* §4-1 金属羰基配合物 §4-2 烯烃、炔烃配合物 §4-3 夹心化合物 能正确命名。 熟悉典型化合物的合成方法，能描述典型化合物的主要化学性质。 能熟练运用EAN规则。 能准确描述π–配合物和π–酸配合物成键的特点。 能根据分子轨道理论定性解释羰基配合物的成键，并能根据振动光谱数据判断羰基的配位模式。 能正确描述蔡斯盐、二茂铁的立体结构特点。 能根据分子轨道理论定性解释蔡斯盐、二茂铁的成键特点，并能据此解释其基本特性。 本章要求 作业 2、5、6、10、13、18、19、20、24 这是一类极有价值的新型化合物 1.最突出的应用——作为催化剂 2.作为有机合成试剂 3.作为特种试剂 4.新型抗癌药 + 产率80％ ★有机锡化合物 杀菌剂、木材防腐剂、船用防污油漆 R2Sn：聚氯乙稀和橡胶的稳定剂 用以防氧化和过滤紫外线 ★某些Sb、Bi、Hg的有机化合物 高效杀虫灭菌剂 二卤茂金属 M＝Ti、V、Nb、Mo X＝F、Cl、Br、I、NCS、N3 Ti、Cl2 研究多 有机金属化合物（金属有机化合物） Organometallic Compounds 结构特征：存在M－C键 H3C—Hg—CH3 特例：不包括K4[Fe CN 6] 广义：包括硼、硅、膦、胂配体的金属化合物 命名 （IUPAC） C2H5 4Pb， C6H6 2Cr， C6H2Cl3 2Hg 四乙基铅、 二苯铬、 二（2,4,6-三氯苯基）汞 CH3 HgCl， CH3 3SnBr 氯化甲基汞、 溴化三甲基锡（IV） H[Mn CO 6]， Co2 CO 8 六羰基合锰酸、 八羰基合二钴 特殊命名法 CH3 2SiCl2， CH3 2AlH 二氯二甲基硅烷、 二甲基铝烷 类 型 1.按单个配体键合到同一金属原子上的碳原子数 ★单碳键合例： CH3 2Hg ★二碳键合例：K[ C2H4 PtCl3] …… ★八碳键合 等 2. 按M–C键的键级 ★单键化合物 σ 键 ★双键化合物 σ + 反馈π键 ★三键化合物 σ + 2个反馈π键 3. 按M–C键的键性 按M-C键的键性分类 离子型化合物 共价型化合物 IA、IIA、 4f、5f金属 σ 配合物 π 配合物 π 酸配合物 烷烃 苯基 酰基 烯烃 炔烃 芳烃 CO CN- Bipy PR3 配体 σ键、反馈π键 配位中心与配体： 既是Lewis酸又是Lewis碱 烯 炔 烃、芳烃 L:π电子→M M:d电子 →L 空π*轨道 σ键 反馈π键 CO, CN-, Bipy, PR3 L:孤对电子→M M:d电子 →L 空d轨道 L空π*轨道 有机金属化合物的分类与周期系的关系 基本离子型 基本性质 常温常压下 多数为固体 m.p、b.p.不高 过渡金属有机化合物多有色 2. 离子型化合物：不溶于烃类 溶于醚、THF、二氧己烷 共价型化合物：溶于低极性溶剂 基本性质 3. M–C键极性↑，化合物活性↑ Li–C Na–C K–C Rb–C Cs–C 离子性% 43 47 52 52 57 活性 增强 离子型化合物反应活性强 在空气中自燃 遇水剧烈水解 与无机物有机物猛烈反应 与真空体系相连的无氧无湿装置 手套箱（glove box） 有效原子序数规则 （Effective Atomic Number Rule） 金属配合物中，金属原子周围的电子总数 （包括与配体共享的电子） ——该金属原子的有效原子序数EAN 已知： 配体羰基CO通常为2电子配体 通过分析中心金属的EAN 1. 解释事实 Fe CO 5 稳定存在，而Co CO 5 则不能。 2. 分析 什么样的钴羰基化合物能稳定存在？ 3. 推测 Ir4 CO 12的立体结构 Ir4 CO 12的立体结构 4Ir＝4×9＝36，12CO＝12×2＝24 电子总数＝60，平均每个Ir周围有15e 推知: Ir4 CO 12 为四面体结构 Td 有效原子序数规则 （Effective Atomic Number Rule） 1927，Sidgwick提出： 金属配合物中，金属原子周围的电子总数 （包括与配体共享的电子） ——该金属原子的有效原子序数EAN 当EAN与该金属所在周期稀有气体的原子序数相等时 ——为稳定结构 过渡金属：倾向于价层 n-1 d nsnp全满 EAN规则也称为十八电子规则 电子计数法 EAN的计算 配合物：给体—受体加合物 配体给予电子，金属接受电子 每个配体提供的电子数（电子计数法） 2e: CO、R3P、R3As、X-、NO+、H- 烷基R-和芳基Ar-、乙烯H2C CH2 3e: NO （游离基：