腐蚀2.ppt

下节课前的思考题 腐蚀是顺自然的还是逆自然的？ 金属腐蚀与金属冶炼原理的差别是什么？ 用腐蚀现象可以解释腐败的原因吗？ 活着的人会发生腐蚀吗？ 异种金属接触 同一种金属浸入同一种电解质溶液中，当局部的浓度(或温度)不同时，构成腐蚀电池，称作浓差电池。可用奈恩斯特(Nernst)方程式计算： （2-6） C—金属离子在溶液中的浓度，E0标准电极电位；R—气体常数；F—法拉第常数；T—绝对温度；n—参加反应金属离子价数或交换电子数。 金属的电位与金属离子浓度有关，与溶液的温度有关。 氧浓差电池，由金属与氧含量不同的环境相接触时形成的。如土壤中金属管道的锈蚀，海船的水线腐蚀等均属于氧浓差电池腐蚀。 浓差电池 不同的金属浸在不同的电解质溶液中，如丹聂尔电池(图2-2)。可简化表示成  Zn︱ZnSO4︱︱CuSO4︱Cu  Zn阳极、Cu-阴极 因金属表面电化学不均匀性，在金属表面上微小区域或局部区域存在电位差。 工业纯Zn在稀的H2S04中形成的腐蚀电池即为微观电池。 特点是肉眼难于辨出电极极性。有以下几种： 1)金属化学成分不均匀。例如，碳钢中的碳化物，工业纯Zn中的Fe杂质等，其电位都高于基体金属，因而构成微观电池。 微观腐蚀电池 1.5 Corrosion Evaluation 失重法和增重法 深度法 容量法 电流密度法 机械性能指标 对于不同的腐蚀情况，采用不同的腐蚀程度表示方法。 均匀腐蚀，密度相近－重量法 密度不同－厚度法 晶间腐蚀，应力、疲劳腐蚀等，采用机械性能指标 1.6金属腐蚀科学及防护技术的主要内容 (1)研究并确定金属材料与环境介质作用的普遍规律，既要从热力学方面研究金属腐蚀进行的可能性，更重要的是从动力学的观点研究腐蚀进行的速率及机理。 (2)研究在各种条件下控制或防止腐蚀的措施，以把腐蚀控制在合理的程度上。 (3)研究金属腐蚀速率的测试技术和方法，找出评定金属腐蚀的试验方法与标准；同时也要研究现场金属腐蚀的测试技术与监控方法。 ２金属腐蚀的基本原理 2.1金属腐蚀过程的热力学和动力学 在自然界中，金属为什么很容易受到腐蚀？从热力学观点来看，这是因为绝大多数金属（除了金、铂、钯和铱）在大气中处于不稳定状态，它有与周围介质发生作用转变成离子的倾向。 金属这种不稳定的倾向，既与金属本身性质有关，又与周围介质的特性和外界条件有关。在热力学上，它可以用进行相应的腐蚀反应时吉布斯函数的变化ΔG来衡量，如果ΔG是负值，则该腐蚀反应是可能的， ΔG值愈负，金属腐蚀倾向就愈大。如果ΔG为正值，则该腐蚀过程不可能进行。 例如金属发生氧化反应： Me+O2→MeO2 （2-1） 根据Vant Hoff等温方程式，反应的吉布斯自由能的变化为： ΔG = ΔG°+ RTlnK （2-2） 其中，K为反应的平衡常数，并有： αMeO2 K= (2-3) αMe PO2 由于MeO2、Me是固态纯物质，活度均为1，(2-3)变成： ΔG = ΔG°-RTln PO2 （2-4） ΔG°的数值可以从手册中查到，将反应温度和实际氧分压数值代入（2-4）式中，即可求出反应（2-1）的ΔG 值。 若 ΔG0，反应向生成MeO2 方向进行； ΔG =0，反应处于平衡状态； ΔG 0，反应向MeO2 分解的方向进行 必须注意，应用热力学数据，只能判断腐蚀过程的可能性，而不能用来讨论腐蚀反应进行的实际速率。 例如，铝与H2O和O2的反应,其ΔG°具有很大的负值（-1576.4kJ/mol),因此它有很大的腐蚀倾向。但是铝在空气或水中，都很稳定，即它的腐蚀速率却非常小,所以可以用铝制造家用器具及结构材料。 一个腐蚀反应的ΔG°虽然是负值，但它既可以进行地相当快，也可进行地相当慢，这与很多因素有关，属于