改性纳米SiO2和水性聚氨酯的光固化交联及其应用.pdfVIP

THE STUDY OF MODIFIED NANO--SIO2 WITH WATERBORNE POLYURETHANE UV-CURING CROSSLINK AND ITS APPLICATION A Thesis Submitted to Shaanxi University of Science and Technology in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Master of Engineering Science By Rui Liu Thesis Supervisor: Prof. Xiaomin Luo May 20 15 改性纳米SiO 与水性聚氨酯的光固化交联及其应用 2 摘 要 本论文采用预聚体法合成了光固化水性聚氨酯（WPUA ）乳液，并以此 为基础，通过引入化学接枝法改性的纳米SiO 合成了改性纳米SiO /WPUA 2 2 复合乳液，对复合乳液及其固化膜的结构与应用性能进行了研究，为纳米材 料改性光固化树脂的制备和应用提供理论依据。 本研究以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI ），聚己二酸己二醇酯二醇（PHA ）， 二羟甲基丙酸（DMPA ），季戊四醇三丙烯酸酯（PETA ）等为原料，通过 预聚体法制备出WPUA 乳液，采用傅里叶红外变换光谱仪(FT-IR) 、扫描电 镜（SEM）、X 射线衍射仪（XRD ）、热重分析仪（TG ）对WPUA 进行了 结构表征；与水性聚氨酯（WPU ）相比WPUA 微相分离程度减弱，且胶膜 截面呈网状结构；WPU 、WPUA 都以非晶态弥散宽峰为主；但WPUA 的结 晶性明显低于WPU ，而热稳定性高于WPU 。探讨了DMPA 含量、R 值、 双键含量、光引发剂用量、干燥温度、固化时间等因素对WPUA 乳液及其 固化膜性能的影响。结果显示，当 w(DMPA)=3.5% ，R=2.3 ，双键含量为 0.81mmol/g-1.28mmol/g，w(光引发剂)=3%，干燥温度 80℃，光照时间 15s 时，所得WPUA 乳液性能稳定，胶膜各项性能较佳。 以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI ）和丙烯酸羟乙酯（HEA ）对纳米SiO2 进行了改性，使其具有可聚合性和易分散性，FT-IR表明在纳米SiO 上成功 2 引入了可进行光固化反应的双键；SEM显示改性后的纳米SiO2 团聚现象得到 明显改善。将改性纳米SiO2 在超声条件下与WPUA共混、制膜，将膜置于紫 外光下用紫外辐照法使具有双键的纳米SiO2 接枝于WPUA上，得到改性纳米 SiO /WPUA 固化膜。采用FT-IR 、AFM 、SEM、XRD对改性纳米SiO /WPUA 2 2 固化膜进行结构表征，结果表明：添加改性纳米SiO2 使光固化水性聚氨酯相 分离程度减弱；结晶衍射峰的强度也明显减弱；且对固化膜的平整度没有太 大影响；添加纳米SiO2 前后胶膜的断面形貌存在明显差异，表明改性纳米 SiO2 的加入改变了胶膜的微观结构和结晶性能。DSC 、TGA分析结果表明： 加入改性纳米SiO2 后，WPUA 固化膜的耐热性得到进一步提升，当改性纳米 SiO2 添加量为5%时，相比WPUA硬段最大热失重温度提高了23℃，软段提 高了11.5℃，相比WPU硬段最大热失重温度提高了38℃，软段提高了30.5℃； 聚合物中软硬段相分离不太明显，表现为只有一个玻璃化转变温度。考察了