无机化学热力学2011教程.ppt

什么叫“化学”? 化学--- Chemistry 微观 一些问题 连续光谱 1.理想气体状态方程式 假定： 分子不占有体积(忽略尺寸) 分子间作用力忽略不计 2 混合气体分压定律 热力学简介 （一）什么叫“热力学” 热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。 (三)化学热力学解决什么问题？ 2. 反应的方向或说可能性 (△rGm ﹤0 ?) 指定条件下，正反应可否自发进行? 热力学简介 （续） (四）热力学方法的特点 1.研究体系的宏观性质。 即大量质点的平均行为，所得结论具有统计意义；不涉及个别质点的微观结构及个体行为，不依据物质结构的知识。 2-1常用的热力学术语 （一）体系和环境(system and surrounding) 体系——即作为研究对象的物质。 环境——体系之外，与体系密切相关影响（物质交换和能量交换）所及的部分。 （一）体系和环境 （续） 物质交换 能量交换 敞开体系 有 有 (open system) 封闭体系 无 有 (closed system) 孤立体系 无 无 (isolated system) （二）状态和状态函数 通常用体系的宏观可测性质（V、p、T、ρ密度…）来描述体系的热力学状态。 （3）周而复始变化为零 （循环过程△X = 0） 始态T1、终态 T2 ： 298 K ← 350 K ↓ ↑ 520 K → 410 K △T = T2 - T1 = 298 K – 298 K = 0 K 对于任意循环过程(始态与终态相同)，任何一个状态函数的变化均为零。 （三）广度(容量)性质和强度性质 强度性质:与“物质的量”无关, 不具加和性 状态函数 广度(容量)性质:与“物质的量”有关, 具加和性 热力学方法的特点就是建立一些状态函数，一方面在一定条件下它们与过程的功或热有一定的关系，可由实验中测定其变化，获得有关数据；另一方面状态函数由体系性质所决定，它们之间存在着相互联系，通过这些关系可以间接地求得难以直接测量的物理量的数据，状态函数的建立也便于从体系的性质出发来研究自然规律。 （四）热力学能(thermodynamic energy) （内能）U 热力学能(内能): 热力学能以前称为内能( internal energy), 它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 （五）热和功——不是状态函数 热（heat）——由于温度不同而在体系和环境之间交换或传递的能量。 功（work）——除“热”之外，其它形式被传递的能量。 体积功(膨胀功): W = - p △V 注意: △V = V2 - V1  在环境对体系做功(压缩)时, △V 为负值。 功和热两种能量传递形式有何本质上的区别？ “ 功是分子或质点作有序运动，而热则是分子或质点作无序运动的结果”。 气体膨胀推动活塞抵抗外压做功，体系中的分子必然需要 “ 齐心合力 ”，即在沿着推动活塞的方向上共同有一定的速度分量，才能沿着这个方向作有序的运动，以达到做功的目的。要做电功，则要求在电场影响下电荷沿着电位降落的方向作有序的运动。 …… 。至于热则是另外一回事，众所周知，体系的热运动与其温度密切相关。提高温度，则体系中分子的热运动加剧，无序状态增加。（不讲） 2-2 热力学第一定律 (The first law of thermodynamics) 1882年，德国物理学家J·R·Meyer（迈尔）提出：“自然界的一切物质都具有能量，能量具有各种不同的形式，可以一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递过程中能量的总值不变”。 2-2 热力学第一定律（续） “热力学第一定律”的数学表达式： 封闭体系经历一个“过程” ：热 Q，功 W， 终态时体系的热力学能为： U2 = U1