冶金原理13分解.pptVIP

课前思考： H2+FeO(s)=Fe(s)+H2O(g)反应在动力学上可按（ ）模型处理，其反应过程主要由（ ）环节组成；界面上反应的阻力为（ ），H2通过固体产物层的扩散环节阻力 为（ ）；当（ ）时，界面反应为反应速率的限制环节。当采用固体FeO反应分数表示时，界面反应为速率的限制环节时的速率式为（ ）。 4.3 液-液相反应的动力学模型－双膜理论 4.3.1.液-液相反应的动力学模型－双膜理论 1 2 4.3.2 液-液相反应速率限制环节讨论 本次教学内容大纲： 4.4 新相核形成的动力学 3 双膜理论内容要点（掌握） 双膜理论各组成环节速率式（了解） 形核类型、均相形核（熟悉）、 非均相形核动力学（课外自学了解） 本次教学要求： 双膜理论内容要点 重点： 双膜理论各组成环节速率 形核类型、均相形核 难点： (1) 双膜理论内容 在物性不同或流速有差别的两个不同液相中，相界面的两侧存在着表征传质阻力的边界层。如图1所示，Ⅰ相内浓度为cⅠ的组分，到达相界面上，其浓度下降为cⅠ*，在此通过界面化学反应转变为浓度为cⅡ*的生成物，然后再向Ⅱ相内扩散，其浓度下降到Ⅱ相的内部浓度cⅡ，整个化学反应过程主要由反应物在Ⅰ相内的扩散、界面化学反应、反应产物在Ⅱ相内的扩散三个环节组成。 4.3.1 液(气)-液相反应的动力学模型－双膜理论 图1 双模理论示意图 （δ1层：Ⅰ相组分扩散边界层；δ1层：Ⅱ相组分扩散边界层） （1） （2） （3） (2) 液-液相反应组成环节及速率方程 1）物质在Ⅰ相扩散到相界面 2）物质在边界层发生化学反应 3）生成物离开反应界面扩散到Ⅱ相 双膜理论下液液相反应过程组成环节 双膜理论下液液相反应速率微分式 分母三项分别为反应物在Ⅰ相内的扩散阻力、反应产物在Ⅱ相内的扩散阻力、界面反应阻力。 注： ●物质在Ⅰ相扩散到相界面环节速率 ●相界面上化学反应（设为1级可逆基元反应）速率 ●生成物离开反应界面扩散到Ⅱ相环节的速率 =βⅠ(cⅠ-cⅠ*)A/V =k+(cⅠ*-cⅡ*/K)A/V =βⅡ(cⅡ*-cⅡ)A/V 双膜理论下液液相反应速率微分式推导： 消去界面浓度（未知参数）得双膜理论速率微分式： 在稳定态下，有： 4.3.2 液-液相反应速率限制环节讨论 (1)过程处于动力学范围　 注： 化学反应是速率的限制环节 此时反应物在界面上的浓度等于相内浓度，即cⅠ*=cⅠ （2）过程处于扩散范围　 （3）过程处于过渡范围（界面反应与扩散混合限制） 此时界面上物质浓度等于反应的平衡浓度。 扩散是反应的限制环节 注： 4.4 新相核形成的动力学 新物质产生（如液相降温凝固产生新固体、化学反应产生新气体等）过程中，起始阶段新物质质点（也称为核）的形成过程。 新相形核： 新相形核分类： 1）均相形核 均匀液相的形核。 2）非均相形核 在异相界面上的形核。 式中，ΔGV为形成单位体积新相核的吉布斯自由能变量；σ为单位面积新相和旧相间的界面能。均相形核ΔG与形核半径r关系见图2所示。 均相球形形核过程中，体系的ΔG为： 新晶核由化学反应产生时的ΔGV 计算式 （1）均相形核 均相形核时，形核过程体系的ΔG计算公式： 图2 均相形核ΔG与形核半径r关系 临界半径 r* 与临界核生成的吉布斯自由能变量ΔG* ΔG达到最大值时的核称为临界核，对应核的半径称为临界半径。半径大于 r* 的晶核才有可能长大。 产生临界核过程 的ΔG，称为ΔG*。 均相球形貌形核过程中的r*和ΔG* 钢液中碳氧化形成的CO的脱碳反应为： [C]+[O]=CO ΔGθ=-22264-39.63T，J/mol 钢液中的碳的质量分数为1.1%、活度a[C]=1.53；氧的质量分数为0.011%、活度a[O]=0.0033；钢液表面能σ=1.5J/m2，温度为1873K。试计算钢液中碳氧化形成的CO气泡的临界半径。 [例] 解： (2)非均相形核（异相形核）动力学 非均相形核： 在异相界面上的形核。此形核过程可用图3示意。 图3 非均相形核示意图 σ12、σ13、σ23分别为1-2、1-3、2-3界面能、θ为润湿角。 (3)钢液结晶过程的吉布斯能、临界半径 式中，Qfus为 金属的熔化热；ΔT=T-Tfus, Tfus为熔点；M为金属的摩尔质量。 作业与思考题： 1、液液相反应动力学模型主要特点是什么？ 2、写出[A]=[B]反应双膜理论下的组成环节，并写出和环节速率表达式 3、什么是