简化第三章含氧化合物剖析.ppt

酸酐的醇解一般在酸催化下进行，虽然它的醇解比酰氯慢，但由于酸酐的制备、保存及使用都比酰氯方便得多，所以由酸酐的醇解制备酯是常用的方法。 R = - C 4 H 9 - n , - C H 2 - C H - C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 2 5 C H 是增塑剂 水杨酸 乙酰水杨酸 阿斯匹林(aspirin) 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解反应相当于在水、醇、氨分子中引入了酰基，能使其它分子引入酰基的试剂称为酰基化试剂。酰氯和酸酐是常用的酰基化试剂。 吗啡 二乙酰吗啡 （morphine） （heroin）海洛因 酸酐的醇解反应在毒品的合成中有重要作用，如海洛因的生产就是利用吗啡的分子中含有两个-OH，当与乙酸酐或乙酰卤作用时发生酰基化反应，生成二乙酰吗啡即海洛因。 氨解 酰氯、酸酐和酯都能进行氨解，主要产物是酰胺。 由以上羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应可以看出，四种衍生物之间，以及它们与羧酸之间都可以通过一定的试剂而相互转化。 用LiAlH4还原 （2）羧酸衍生物的还原 催化加氢 酰氯的氢解反应：罗森门德(Rosenmund)还原法 硫喹啉 在催化剂Pd/BaSO4/硫喹啉的条件下，酰氯可被还原到醛为止，产率很高。这个方法叫罗森门德还原法。使用罗森门德还原法可使酰氯的加氢反应停止在成醛的阶段，这是通过酰氯由羧酸制取醛的好方法。 （3）酯缩合反应（Claisen酯缩合） 酯的α-H也比较活泼，在强碱醇钠（RONa）的作用下，能与另一分子酯缩去一分子醇，生成β-酮酸酯。 乙酰乙酸乙酯有愉快的香味，常温下为无色液体，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。乙酰乙酸乙酯具有特殊的化学性质，是一种十分重要的有机合成原料。 机理： （4）酰胺的酸、碱性 NBS 胺是碱性的，但当胺分子中的氢原子被酰基取代后则碱性消失，酰胺是中性物质。这是由于氮上未共用电子对与碳-氧双键共轭而氮原子上电子密度降低所致。 如果氨分子中两个氢都被酰基取代，生成的酰亚胺甚至显弱酸性，可以与强碱成盐。 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 1、羧酸的分类和命名 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 -COOH中C为sp2 与 -OH p-π共轭 与α-H σ-π共轭