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(一)钨的性质
七、鎢
(一)鎢的性質、用途及礦產資源概況
鎢是一種銀白色金屬,硬度大,熔點高(3400±50℃),化性穩定。導電性好,散熱係數低,有抗磁性和耐腐蝕性。鎢可用於煉製高速鎢錳鋼、合金鋼和碳化鎢。
鎢礦床主要分佈在環太平洋地區,以中國之儲量和產量佔世界首位,其次為加拿大(儲量約21.6(104t),蘇聯(儲量約16(104t),北韓(儲量約11(104t)。
(二)鎢的地球化學特徵
鎢在地殼中的平均含量為1.3ppm,化學價是W6+,離子半徑小(0.68(),主要賦存於酸性岩漿中,與Fe2+,Mn2+和Ca2+等結合形成黑鎢礦(Wolframite,結晶溫度320-240℃)和白鎢礦(Scheelite,結晶溫度300-200℃)。在表生作用中,由於含鎢礦物穩定,常形成砂礦。
(三)鎢的工業礦物及礦石類型
含鎢礦物約15種,有工業價值的僅兩種:
黑鎢礦 (Mn,Fe)WO4,含WO3約76%(佔世界鎢產量75%)
白鎢礦 CaWO4,含WO3約81%(佔世界鎢產量25%)
此外鎢華(Tungstite,H2WO4),常見於次生氧化帶中,很少富集為礦,但可作用找礦指標。工業上對鎢礦石品位要求含WO3 0.1%以上,其有害雜質為錫、硫、砷、銅、鉬、銻、鉍、鉛等。鎢礦床一般WO3儲量達5000t者為大型,1000-5000t為中型,小於1000t者為小型礦床。
(四)鎢礦床類型及典型礦床實例
原生鎢礦床在成因上與酸性侵入岩有關,常為氣液作用的產物,由成礦條件的不同,礦床分為以下類型:
1. 矽卡岩型白鎢礦礦床
此為鎢礦床主要類型之一,在中國則次於石英脈型黑鎢礦礦床。礦床產於中深-淺成岩漿岩體與碳酸鹽類岩石接觸帶及其附近圍岩中,組成礦物有透輝石、符山石、石榴石、陽起石、綠泥石等,金屬礦物以白鎢礦為主,伴有磁菱鐵礦、黃鐵礦、黃銅礦、閃鋅礦、毒砂、輝鉬礦、輝鉍礦和黃錫礦等。這類礦床分佈廣泛,規模較大,如中國湖南的柿竹園。加拿大的唐斯頓(Tungsten)鎢礦床儲量達400(104t,平均WO3為1.6%;另南韓的山塘(Sangdong)礦床亦是世界上此類型最大者之一。
湖南柿竹園矽卡岩型鎢錫鉬鉍礦床,出露的岩漿岩分為( 主體花崗岩,為主要岩漿活動期產物;( 後期花崗岩,呈小岩體或岩墻產出。圍岩為泥質條帶狀灰岩,多期熱液活動造成多次的礦化作用和多種圍岩蝕變,除矽卡岩化外,還有長石化、雲英岩化和螢石化等。
礦石類型分為( 大理岩中的錫石,( 矽卡岩中的鎢錫礦石,( 雲英岩-矽卡岩鎢錫鉬鉍混合礦石,( 雲英岩鎢礦石。其中最後一種可能為世界最大的單一白鎢礦礦床,儲量約63萬噸。
2. 石英脈型黑鎢礦礦床
此類礦床在中國華南十分廣泛,品位高,規模大,易選礦,具極重要的工業價值。成因上與淺源花崗岩有關,礦化主要在岩漿活動的最晚期,沿斷裂及節理裂隙充填成礦脈。礦石主要由石英和黑鎢礦組成,後者呈粗大板狀晶體。礦床實例為江西西華山(大庾縣境),西華山花崗岩是一複式岩體(早期侵入為180-160Ma,晚期為160-150Ma),全區礦脈有數百條,其上部伴生礦物以錫石和綠柱石較多,中部含輝鉬礦、輝鉍礦、黃銅礦、毒砂較多,下部含白鎢礦、方解石、方鉛礦較多。
3. 沈積型和沈積變質型鎢礦床
此類礦層的分佈常與黑色頁岩有關,產在不同岩層的接觸帶中,特別是黑色頁岩與大理岩的接觸帶:
礦床發育在火山矽質碳酸鹽岩中,含礦層是矽質灰岩和含石墨的石英岩,鎢礦化常與Ca, Sb, Mo, Fe等金屬硫化物共生。奧地利圍斯堡(Weiselburg)白鎢礦床,江西崗鼓山鎢銅礦床均為此例。
八、錫
(一)錫的性質、用途及礦產資源概況
1. 錫的性質和用途
錫有很強的化學穩定性及防腐性,並易與其他金屬製成合金,如銅和錫的合金稱為青銅,在公元3000多年前就被人類使用。在食品工業中,鍍錫的馬口鐵可作包裝材料;在電子工業中,錫是優良的焊接材料;在顏料工業中作還原劑;在香料和肥料工業中作穩定劑。
2. 錫礦資源概況及生產現狀
全球重要的錫礦床在東南亞(依次為泰國、馬來西亞、印尼、緬甸),其儲量約佔三分之二。其他資源較豐富者為玻利維亞、蘇聯和巴西。全球主要產錫國的總儲量約為1100(104t。若以產量而言,依次為中國、巴西、印尼、馬來西亞和玻利維亞。
(二)錫的地球化學特徵
錫在自然界主要形成Sn4+陽離子,化性具親硫性及親氧性,後者大於前者,故天然多以氧化物(SnO2)形式存在。其離子半徑(0.74()與Ti4+(0.64()、和Nb5+和Ta5+(同為0.69()相近,故錫常以類質同象形式存於含鈮鉭和鈦礦物中。錫在地殼的豐度為2-3ppm,花崗岩中平均含量為3.5-3.6ppm,但與錫礦有關的花崗岩可達16-30ppm。錫多富集在富含揮發組分的偉晶岩熔漿中,在有利的條件下
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