第5章气相色谱法解说.pptVIP

* 当 qx = qj Px = 0 当 qx = q? ,? ’ Px = 100 其它固定液的极性介于0-100之间 0——————————100 +1 +2 +3 +4 +5 非——————————极性 固定液极性 5.3.1 气相色谱仪 * 5.3.1 气相色谱仪 4 控温系统 K是热力学常数，随温度变化。温度越高，K值越小，因此保留时间越短，据此，可通过柱温调节分离程度。 * 4 控温系统 5.3.1 气相色谱仪 恒温和程序升温对分离的影响 一般，柱温比平均沸点稍高 组分沸点分布宽，用程序升温 * 5.3.1 气相色谱仪 5 检测器 作用：将色谱分离后的各组分的量转变成可测量的电信号 指标：灵敏度、线性范围、响应速度、结构、通用性 * 热导检测器，TCD (Thermal conductivity detector) 氢火焰离子化检测器，FID (Flame ionization detector) 电子捕获检测器，ECD (Electron capture detector) 火焰光度检测器，FPD (Flame photometric detector) 原子发射检测器，AED (Atomic emission detector) GC-MS GC-FTIR …… 5.3.1 气相色谱仪 5 检测器 * 5 检测器 (1) 热导检测器，TCD 载气和样品气的导热系数不同产生响应 载气与样品气导热系数差别越大越好 * 通用性；灵敏度低 The TCD is not as sensitive as other detectors but it is non-specific and non-destructive 5 检测器 TCD的特点 * 5 检测器 (2) 氢火焰离子化检测器，FID * 有机物在火焰中电离形成离子流，根据离子流的大小进行分析。 离子化过程: C6H6 6CH? 6CH? + 3O2 6 CHO++ 6e- CHO+ + 6H2O 6CO + 6H3O+ 离子数与进入检测器的碳原子数成正比 流动相流速对检测器响应影响小 (2) 氢火焰离子化检测器，FID * 不能检测惰性气体、空气、水、CO、CO2、NO、SO2等 灵敏度高，线性范围宽 5 检测器 FID的特点 * 5 检测器 FID的特点 * FID的应用例 * 5 检测器 (3) 电子捕获检测器 ECD 阴极 * 5 检测器 (3) 电子捕获检测器 ECD 载气在?-射线源的照射下发生电离，形成稳定的基流。 卤素等电负性大的原子捕获电子生成稳定的负离子，并与载气正离子结合，使基流信号下降，根据信号是否降低和降低程度，可检测组分。 * 线性范围较窄 5 检测器 ECD的特点 * (4) 火焰光度检测器 FPD 5 检测器 2RS SO2 SO2 + H2 S2* S2 + hv S——394 nm P——526 nm 燃烧 * (5) 原子发射检测器 AED 5 检测器 For different elements * 检测器灵敏度比较 * 检测器性能指标 浓度型(TCD) : mV ml/mg; A ml/mg 质量型(FID): mV s/g; A s/g 灵敏度 单位浓度（或质量）的物质通过检测器时所产生信号的大小。 * Linear range 指检测器信号与样品浓度（或量）之间成正比关系的范围 检测器性能指标 检测限和线性范围 Detection Limit 时该方法可以检测的最低浓度或量 ⊿R =3N（3倍噪音）时 ⊿Q =D * 5.3.2 气相色谱分析方法 1 分析条件的选择 1) 色谱柱,固定液 (相似相容原则) 2) 汽化温度 (高于柱温5-10?C) 3) 柱温 恒温：稍高于沸点 程序升温 4) 载气流量 Vandeemter方程 5) 进样量 * 2 定性分析 （1）保留时间定性（已知物对照法） 在相同色谱条件下，未知物的保留时间与标准物质相同时，可以初步认为是同一物质。 改变色谱条件（分离柱、流动相、柱温等） 在样品中添加标准物质 为了提高定性分析的可靠性，可以： 如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致， 可认为是同一物质。 * （2）保留指数（I）定性 以正构烷烃为参考标准，某一未知组分的保留行为用两个相邻的标准物质（正构烷烃）来