Chap3-2化学平衡讲课.ppt

反应进行方向的自由能判据： ΔrG0 正反应自发进行 ΔrG0 逆反应自发进行 ΔrG＝0 反应处于平衡 反应进行程度的K?判据 K?愈大，（正）反应进行得愈完全； K?愈小，（正）反应进行得愈不完全； K?适中(10-3?103),反应物部分转化为生成物。 例1.在1133K于某恒容容器中,一氧化碳与氢气混合并发生如下反应, 4.3 多重平衡规则 多重平衡规则： 如果一个反应可以由几个反应相加（或相减）得到， 该反应的平衡常数等于几个反应的平衡常数之积（或商）。 在830℃ ，反应 例题： 已 知： C2H5OH ( l ) = C2H5OH ( g ) ?rHm? = 42.2 kJ? mol?1 。试估计乙醇在1200m 高地(气压为 60.0kPa )的沸点(不考虑T 对?rHm?及?rSm?的影响) 。 克拉贝龙-克劳修斯方程 例压力锅内，水的蒸气压可达150kPa，计算水在压力锅内的沸腾温度。 重要知识 练习题 1. 判断下列说法是否正确 A、反应商Q和标准平衡常数K?的单位均为1； B、由平衡常数的表达式可知，随着反应进行，产物逐渐 增多，平衡常数逐渐增大； C、温度升高后，反应的K?增大，则?rGm? 必减少; D、某反应?rGm?随温度升高而降低，则其K?必增大。 E、T K 时，反 应 的 ?rGm(T) 与 ?rGm?( 298 ) 的 关 系 为 ?rGm( T ) = ?rGm?( 298 ) + RT ln Q 4.4 化学平衡的移动 影响平衡的外界因素有浓度、压力、温度。 4.4.1 浓度对平衡移动的影响 化学平衡移动的方向就是反应自发进行的方向 △rG = - RT ln Kθ+ RT ln Q 定T, P下 Q/ K?的比值判断浓度对化学平衡移动的影响。 △G = - RT ln Kc + RT ln Qc a A + d D g G + h H 1. 若增大反应物的浓度或减少产物的浓度. Qc Kc , △G 0 , 反应正向进行。 直到：Qc = Kc 2. 若增大产物的浓度或减少反应物的浓度. Qc Kc , △G 0 ，反应逆向进行。 到 Qc = Kc 止. CO(g) + H2O(g) =CO2(g) + H2(g), K ? =1.00 若起始浓度为,c(CO) = 1.00 mol·L-1，c(H2O) = 2.00mol·L-1试计算： （1）平衡时各物质的浓度；（2）若将平衡体系中CO2(g)的浓度减少0.417mol·L-1 ，平衡向何方移动？ 解：设平衡时生成CO2(g)的浓度为x mol·L-1 CO(g) + H2O(g) =CO2(g) + H2(g) 起始浓度/ mol·L-1 1.00 2.00 0 0 变化浓度/ mol·L-1 -x -x x x 平衡浓度/mol·L-1 1.00-x 2.00-x x x K? = [c(CO2)/c ?] [c(H2)/c ?] [c(CO)/c ?] · [c(H2O)/c ?] 1.00 = x2 [1.00-x] · [2.00-x] X = 0.667 mol·L-1 (2) CO(g) + H2O(g) =CO2(g) + H2(g) 原平衡浓度/ mol·L 0.33 1.33 0.667 0.667 减少后浓度/mol·L-1 0.33 1.33 0.667-0.417 0.667 Q = [c(CO2)/c ?] · [c(H2)/c ?] [c(CO)/c ?] · [c(H2O)/c ?] (0.667-0.417) ×0.667 0.33 × 1.33 = = 0.38 Q K ?，平衡向正反应方向移动 4.4.2 压力对平衡的影响 1. 有气体参加的反应。 2. 总压力对平衡的影响。 压力的改变对液相、固相反应及溶液中的反应影响很小，可忽略。这里讨论压力对气体参加的反应的影响。 在等温下，增大平衡体系总压力时，平衡向气体