ds区元素讲课.docx

ds区元素 本章学习要求 (1)掌握铜和银的重要化合物的性质，Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)的相互转化。 (2)掌握锌和汞的重要化合物的性质，Hg(Ⅰ)和Hg(Ⅱ)的相互转化。 (3)了解镉的重要化合物性质。 (4)了解含汞、镉废水的处理。 ds区元素包括铜族元素(铜、银、金)和锌族元素(锌、镉、汞)。这两族元素原子的价电子构型与其它过渡元素有所不同，为(n-1)d10ns1~2。由于它们的次外层d能级有10个电子(全满结构)，而最外层的电子构型又和s区相同，所以称为ds区。 铜族元素通性和单质 概述 ⅠB族元素包括铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)三种元素，通常称为铜族元素。铜族元素原子的价电子构型为(n-1)d10ns1。最外层与碱金属相似，只有1个电子，而次外层却有18个电子(碱金属有8个电子)。因此与同周期的ⅠA族元素相比，铜族元素原子作用在最外层电子上的有效核电荷较多，最外层的s电子受原子核的吸引比碱金属元素原子要强得多，所以???族元素的电离能比同周期碱金属元素显著增大，原子半径也显著减小，铜族元素单质都是不活泼的重金属，而相应的碱金属元素的单质都是活泼的轻金属。 表  STYLEREF 2 \s 1.2 SEQ 表 \* ARABIC \s 2 1 碱金属与铜族元素比较 性质铜族元素碱金属最外层电子数11次外层电子数188氧化值有+1、+2、+3三种只有+1一种高氧化值水合离子都有特征颜色(由于外层有成单d电子)，如水合Cu2+为蓝色，水合Au3+为红黄色。无色化合物类型多为共价型都是离子型形成配合物易形成配位化合物，较少形成配位化合物自然界的铜、银主要以硫化矿存在，如辉铜矿(Cu2S)，黄铜矿(CuFeS2)，孔雀石[Cu2OH2CO3]等；银有闪银矿(Ag2S)；金主要以单质形式分散在岩石或沙砾中，我国江南、甘肃、云南、新疆、山东和黑龙江等省都蕴藏着丰富的铜矿和金矿。 铜族元素密度较大，熔点和沸点较高，硬度较小，导电性好，延展性好，尤其是金。1克金可抽3公里长的金丝，可压成0.1微米的金箔，500张的总厚度比头发的直径还薄些。金易生成合金，尤其是生成汞齐。铜是宝贵的工业材料，它的导电能力虽然次于银，但比银便宜得多。目前世界上一半以上的铜用在电器、电机和电讯工业上。铜的合金如黄铜(Cu-Zn)、青铜(Cu-Sn)等在精密仪器、航天工业方面都有广泛的应用。 银的导电、传热性居于各种金属之首，用于高级计算器及精密电子仪表中。自20世纪70年代以来，金在工业上的用途已经超过制造首饰和货币。 铜是许多动植物体内所必须的微量元素之一。铜和银的单质及可溶性化合物都有杀菌能力，银作为杀菌药剂更具奇特功效。 与空气的反应 Cu在常温下不与干燥的空气中的O2反应，加热时生成CuO： 2Cu+O2(空气)→2CuO(黑色) Cu在常温下与潮湿的空气反应： 2Cu+O2+H2O+CO2→CuOH2·CuCO3(铜绿) Au、Ag加热时也不与空气中的O2反应。银与硫具有较强的亲和作用，和含有H2S的空气接触逐渐变暗： 4Ag+2H2S+O2→2Ag2S(黑色)+2H2O 与酸的反应 铜族元素不能从非氧化性稀酸中置换出氢气，铜在加热的条件下能与浓硫酸反应，可以溶于硝酸，银能溶于硝酸，金只能溶于王水。 络合反应 铜、银、金都易形成配合物。湿法冶金(用氰化物从Ag、Au的硫化物矿或砂金中提取银和金)就是利用这一性质。例如： 2Ag2S+10NaCN+O2+2H2O→4Na[AgCN2]+4NaOH+2NaCNS 2Au+4NaCN+12O2+4H2O→Na[AuCN2]+2NaOH 然后加入锌粉，银、金即被置换出来： 2Na[AgCN2]+Zn→Na2[ZnCN4]+2Ag 2Na[AuCN2]+Zn→Na2[ZnCN4]+2Au 其他 铜族元素在高温下也不能与氢、氮和碳反应； 与卤素反应情况不同：铜在常温下就有反应，而银较慢，金只有在加热时才能反应。 铜的化合物 概述 通常铜有+1、+2两种氧化值的化合物。以Cu(II)化合物最为常见，如氧化铜CuO、硫酸铜CuSO4等。Cu(I)化合物通常称为亚铜化合物，多存在于矿物中，如氧化亚铜Cu2O、硫化亚铜Cu2S。 下面对Cu(I)和Cu(II)两类化合物的性质做一对比： (1)Cu(I)化合物，如氧化亚铜、硫化亚铜、卤化亚铜、氰化亚铜等大多难溶解于水(配合物除外)；较多的Cu(II)化合物易溶解于水。 (2)在固相状态Cu(I)很稳定，因为Cu(I)的价层电子构型为3d10(d轨道为全满的稳定结构)，而Cu(II)的价层电子构型为3d9，固相中Cu(I)比Cu(II)更稳定。自然界存在的辉铜矿(Cu2S)、赤铜矿(Cu2O)都是亚