Zn-MnO2-2讲课.ppt

* 2.5.2 电池的内阻 与材料、电池结构、产物、 放电深度及温度等相关 锌-锰干电池的欧姆电阻比其它系列电池的电阻大得多，未放电的R20电池，欧姆电阻可达0.2～0.5欧姆。电池尺寸越小，欧姆电阻越大。随着放电的进行，因反应产物Zn(NH3)2C12, Zn(OH)Cl, ZnO , Mn2O3等，覆盖电极表面，欧姆电阻会逐渐增大。 不适于大电流放电 2.5.3 容量及其影响因素 电池的实际容量主要与两方面因素有关：一、活性物质加入量；二、活性物质利用率。与其它电池系列相比，锌一锰电池系列活性物质利用率是比较低的。 活性物质利用率影响因素 放电制度 锰粉质量 锰粉粒度 制造工艺 放电电流、 终止电压及 放电温度等 天然MnO2(NMD)、化学MnO2(CMD)、电解 MnO2(EMD)（锰粉晶型对电池容量有直接影响，一般都采用高活性的γ－MnO2，粒度为201um左右） 电解MnO2活性最高，放电容量最大，适于较大电流放电，天然 MnO2放出容量最低，化学MnO2介于两者之间，实际使用时根据需要可将几种锰粉相互搭配使用。 锌－锰干电池的理论比能量为： 但实际比能量（W‘）只能达到55Wh·kg－1，仅为理论比能量的1/4～1/5。主要原因是活性物质利用率低。一般正极活性物质利用率为15％～40％，负极活性物质利用率为10％～15％。 2. 5. 4 储存性能 储存时容量下降因素 主要由锌负极自放电引起的电池本身自放电 电池电液干枯 电池气胀 电池鼓肚 电池铜帽生锈 电池外部短路等偶然因素 封口剂被顶开、 底部鼓起等现象 电解液 外溢现象 铜帽生成 碱式碳酸酮 腐蚀产物 电池冒浆 5%≤储存相对湿度≤40%， -10 ℃ ≤环境温度≤30℃ 2.6 糊式Zn-MnO2电池 电池结构： 制造工艺及分析 正极的制造： 注意拌粉均匀度；锰碳比； NH4Cl及ZnCl2加入量； 水含量；料粉储存期 炭棒制造：30%沥青+70%石墨→高温焙烧→磨圆磨头→憎水处理 外加固态NH4Cl质 量分数一般为NH4Cl 总量的16%左右 糊式电池电芯水分 一般控制在17%-18% (2) 正极 (1) (3) 负极 (4) 电液 一般NH4Cl的 质量分数在 15%-20%之间； 面粉和淀粉 比例一般为 1:1或1:2 一般糊化温度 控制在65-90℃之间， 时间1-4min 要求：电阻小，透气性好，机械强度大、表面粗糙、杂质含量少等。 采用自动控制密闭拌粉 P 方法 根据电池的具体使用条件，一般电芯中的MnO2的质量分数在80%-86%之间。增大乙炔黑有利于电池性能提高。 拌粉均匀指料粉各部位组成、含量、水分都要相同。 湿拌加内电液采用喷雾法； 加料粉顺序从轻到重。 ZnCl2可保持电芯水分，缓冲正极附近升高的pH值，作为去氨剂降低正极极化。 ZnCl2含量影响电池放电容量 电液的组成及作用 NH4Cl+ZnCl2 内电液+外电液 作用：活性物质，导电，降低MnO2放电过电势；质量分数：15%~20% 单独用缺点：冰点高，影响电池低温性能；水溶液易沿锌筒壁上爬；电糊易霉烂。 作用：导电；吸湿；减少锌电极自放电；去氨剂；缓冲正极pH值上升；防电糊霉烂；降低溶液冰点；加快浆液糊化；增大NH4Cl溶解度。 取长补短，共同作用。 净化方法： 1、锌粉法； 2、化学法（配位剂）； 3、电化学法； 4、强制电液循环法。 淀粉优点：糊化作用；胶体强度好，化学稳定性高；对锌筒具有缓蚀作用。 缺点：黏性差，附着力小及保持水分能力差。 面粉优点：黏性好，保持水分能力强，具有缓蚀作用。 缺点：胶体强度低，化学稳定性差。 2.7 纸板电池 2.7.1 纸板电池特点 与糊式电池比：采用浆层纸，隔离层变薄，使电池容量增大，放电电流提高，减少生产工序，节约粮食，但技术要求高。 纸板：0.12-0.2mm 糊式： 1.5-3.0mm 同样空间，正极料粉充填量大；采用部分或全部电解锰；工艺上先装电芯后插炭棒 极间距小，电阻小 NH4Cl和ZnCl2两种类型电池 2.7.2 纸板电池的电池反应 ZnCl2型电池密封性要求高 ZnCl2型电池适于大电流连放 ZnCl2型电池正负极极化都较小，放电电流和容量都比NH4Cl型大 ZnCl2型电池导电能力弱 浆层纸 基纸（低压电缆纸，K8电缆纸；双层复合纸；三层复合纸） 浆料 糊料（天然糊料，天然淀粉，改性淀粉；合成糊料，纤维素醚） 缓蚀剂 添加剂 2.7.3 浆层纸 基本要求：离子导电性、化学稳定性、机械强度及吸液性好，成本低。 ZnCl2型：更高耐酸性 和电液保持能力 NH4Cl型：有较 高离子渗透性 纸板电池不同于糊式电池之处：1 加入部分电解锰；2 电芯成型方式；3 采用不透气炭棒；4 电池密封。 2.7.4 浆层纸 2