第1章紫外光谱(UV)解答.ppt

第一章 紫外光谱(UV) 本章内容与要求： (1) 介绍紫外光谱的原理方法，紫外分光光度计的结构，重点介绍紫外光谱与化合物结构的关系、各类化合物的紫外光谱、紫外光谱的定性和定量分析。 （紫外光谱UV主要反映与共轭体系有关的结构特征） (2) 要求掌握发色基团和吸收带，波长推定，溶剂影响；紫外吸收光谱在化合物结构测定中的应用。 （3）了解电子激发能,吸收定律,振动的精细结构,吸光系数等. 课时安排： 5学时 基本原理 电磁波谱 光谱的形成（示意图）：分子在入射光的作用下发生了价电子的跃迁，吸收了特定波长的光波形成。 郎伯-比耳定理 常见的光谱术语 电子跃迁的类型 影响紫外吸收的因素 一、紫外吸收的产生（概论） 1、电磁波谱：光是一种电磁波（电磁辐射），具有波粒二重性， （1）波动性：与光的传播有关的现象（如光的干涉和衍射、偏振） γ=c/λ λ: 波长（nm） γ：频率 HZ c:光速3×10 10cm/s 波数： ? =1/λ 单位： cm-1 (2)微粒性：光与原子及分子的相互作用时（如光电效应），表现出微粒的特征，具有一定的能量，称为“光量子”或“光子”，其能量 E=h·γ=h c/λ h：普朗克常数 6.63×10 -34J·s 由以上可以看出:电磁波的频率愈高，即波长愈短，则 相应的能量愈大。 （3）原子或分子的能量:总是处于某种特定的运动状态，每一种运动状态具有一定的能量，不同的运动状态具有不同的能量。 E分子=E移 + E转 + E振 + E电子 + E电旋 +E核 +… (注:E移 E转 E振 E电子 E电旋 E核) E移:分子平移运动的能量 E转：分子绕自身某一轴的转动能 E振：分子内化学键的振动能 E电子：核外电子在某个分子轨道上作轨道运动的能量 E电旋：电子自旋能 E核：原子核自旋能 电磁波谱 （5）常可根据波长或频率把电磁波分成 γ射线 0.001—0.10 nm γ射线 核跃迁 X射线 0.1—10 nm X射线 内层电子跃迁 远紫外线 10 — 200 nm 远紫外光谱(真空UV) 中层电子跃迁 紫外线 200 — 400 nm 紫外光谱(石英UV) 外层（价）电子跃迁 可见光 400—800 nm 可见光谱 外层（价）电子跃迁 近红外 0.80 --2.5 um 近红外光谱 分子振动能级跃迁 中红外 2.5 ---50 um 中红外光谱(IR) 分子振动能级跃迁 远红外 50 –1000 um 远红外光谱 分子转动能级跃迁 微波 0.1—1cm 微波谱 分子转动能级跃迁 微波 1—100cm 电子自旋共振谱 电子自旋能级跃迁 （顺磁共振谱ESR） 无线电波 1.0 –100 m 核自旋共振谱NMR 核自旋取向跃迁 声波 15 —10 6 Km 光声光谱 分子运动 电子跃迁 紫外光谱的特点: 1. 紫外光谱所对应的电磁波波长较短, 能量较大,反映了分子中价电子能级跃迁情况,所以又称为电子光谱,主要应用于共轭体系的分析. 2.利用紫外光谱进行定性分析时信号较少,不及利用红外吸收光谱有效. 3.UV常用于共轭体系的定量分析,灵敏度高,只要有10 -3 —10 -5 mol 的物质即可检出. 4.UV谱图: λ 横坐标 吸光度A: 纵坐标 三、郎伯-比耳定律—定量分析 郎伯-比耳定理中常用符号和术语 讨论： 1、ε物质在一定波长下的特征常数，鉴定化合物的重要数据 由量子力学观点：1）若跃迁是完全“允许的”，ε10 4 2）若跃迁概率低，ε10 3