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第八章 表面现象 8.1 表面自由能和表面张力 8.1 表面自由能和表面张力 8.1 表面自由能和表面张力 8.1 表面自由能和表面张力 8.1 表面自由能和表面张力 8.2 纯液体的表面现象 (1)附加压力 (1)附加压力 (1)附加压力 (2)曲率半径对液体蒸气压的影响 (2)曲率半径对液体蒸气压的影响 (2)曲率半径对液体蒸气压的影响 (2)曲率半径对液体蒸气压的影响 (3)液体的润湿与铺展 (3)液体的润湿与铺展 (4)毛细管现象 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.3 气体在固体表面上的吸附 8.4 溶液的表面吸附 8.4 溶液的表面吸附 8.4 溶液的表面吸附 (2)Gibbs吸附公式 (2)Gibbs吸附公式 (2)Gibbs吸附公式 (2)Gibbs吸附公式 (2)Gibbs吸附公式 8.5 表面活性剂及其应用 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 起泡作用 表面活性剂的重要作用 增溶作用 表面活性剂的重要作用 乳化作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 测定不同浓度c的溶液的表面张力σ ,绘制σ–c图,然后在图中作切线求曲线上各对应浓度处的斜率,即为dσ/dc,利用Gibbs吸附公式即可求得各浓度的表面吸附量 Γ 。再以Γ–c作图,得到Γ–c曲线,该曲线称为溶液的表面吸附等温线。表面吸附等温线可用Langmuir吸附等温线来描述。 Γ c Γ∞ (1)浓度很小,Kc1, Γ与c成线性关系。 (2)浓度很大, Kc1, Γ为一常数,与浓度c无关。 饱和吸附量Γ∞的物理意义:溶质浓度增加到一定程度时,溶质分子占据了溶液的所有表面,形成饱和吸附层,若再增加溶质的浓度,只能增加本体溶质的量而不能增加表面溶质的量。饱和吸附时的吸附量就称为饱和吸附量。 (稀) (浓) (饱和) 取倒数变化 饱和吸附量Γ∞的实验求算: 测定不同浓度c的溶液的表面张力σ ,绘制σ—c图,然后在图中作切线求曲线上各对应浓度处的斜率,即为dσ/dc,利用Gibbs吸附公式即可求得各浓度的表面吸附量 Γ 。再作c/Γ—c图,则图中直线的斜率即为1/Γ∞ 。 表面吸附量本来的含义是表面上溶质的超出量,但在饱和吸附时,本体浓度和表面浓度相比很小,可以忽略,因此可以将饱和吸附量Γ∞近似看作单位表面积上溶质的物质的量。 因此,单位面积表面上溶质分子的数量为: N = Γ∞×L 每个溶质分子占据的面积为: 注意:该面积为溶质分子的横截面积。 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂分类 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 肥皂 洗涤剂 洗衣粉 阳离子表面活性剂 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 两性表面活性剂 R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3 | R-N+-CH2COO- 甜菜碱型 | CH3 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 非离子表面活性剂 R2N-(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基胺 R-CONH(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基酰胺 R-COOCH2(CHOH)3H 多元醇型 R-O-(CH2CH2O)nH 脂肪醇聚氧乙烯醚 表面活性剂 非极性基团 极性基团 + 憎水烷基尾链 亲水极性头基 1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力,改变接触角的大小,从而达到所需的目的。 例如,要农药润湿带蜡的植物表面,要在农药中加表面活性剂; 如果要制造防水材料,就要在表面涂憎水的表面活性剂,使接触角大于90o。 2.起泡作用 “泡”就是由液体薄膜包围着气体。有的表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜,包围着空气而形成泡沫,用于浮游选矿、泡沫灭火和洗涤去污等,这种活性剂称为起泡剂。 也有时要使用消泡剂,在制糖、制中药过程中泡沫太多,要加入适当的表面活性剂降低薄膜强度,消除气泡,防止事故。 3.增溶作用
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