第7章氧还滴定法13-11-3解说.ppt

* * * 重点讲！ * * 重点讲！ 例 2：高锰酸钾法测钙 试样处理过程： Ca2＋+C2O４2 - → CaC2O４↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（热的稀硫酸）→ H2C2O４ → 滴定（KMnO ４标液） 均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量(NH４)２C２O４，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC２O４沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O４和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。 3 ：返滴定法测定甲酸 在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO４-+ HCOO - + 3OH-= CO３ - + MnO42-+ 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO４-,根据已知过量的KMnO４和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 二、K2Cr2O7法 ㈠方法简介 1.标液：K2Cr2O7溶液 2.滴定半反应： Cr2O72-+14H++6e ? 2Cr3++7H2O , ?1o=1.33V 3.应用：测定土壤中Fe2+等许多无机物和有机物。 4.优点：①K2Cr2O7纯品易得，可作基准物； ②K2Cr2O7标液很稳定(可久存置)； ③K2Cr2O7反应选择性较好(可在HCl介质进行). 不足:①应用范围较窄(与高锰酸钾法比较)； ②要使用氧化还原指示剂(如二苯胺磺酸钠等). ㈡ 应用示例 1. 全铁含量的测定 溶解H+ SnCl2 还原 硫磷混酸 K2Cr2O7 滴定 ——试样 Fe3+/Fe2+ Fe2+ Fe3+ 多加的SnCl2以HgCl2除去： SnCl2+2HgCl2 = SnCl4+Hg2Cl2? nFe = 6nK2Cr2O7 * 本实验中 H3PO4的作用？ * 若要测定亚铁的含量，怎么办？ * 滴定过程中，溶液的颜色如何变化？ 绿色－－紫蓝色 H3PO4的作用（重点！） Cr2O72-+6Fe2++14H+ =2Cr3++6Fe3++7H2O 突跃范围：0.86～1.06V 用二苯胺磺酸钠作指示剂（0.82～0.88V) 当有0.1％Fe2+未滴定时电位已达到0.86V使指示剂提前氧化变色。 为了减少终点误差，加入H3PO4，使生成Fe（HPO4)22-无色配合物，降低Fe3+/Fe2+的电位，使突跃下限下移。突跃范围增大，反应更完全。同时消除了Fe3+的黄色干扰，利于终点颜色观察。 2. 土壤有机质含量的测定 过量的定量的K2Cr2O7标液 浓H2SO4/Ag2SO4,170～180℃ —土样C Cr3+/K2Cr2O7/CO2? Fe2+标液滴定 H3PO4 二苯胺磺酸钠终点(紫色) 土壤中的有机质(以碳表示)平均含碳量58% , 本法只能氧化其96% . 本测定中基本单元为?C、?K2Cr2O7、Fe . ? 4nC = 6nK2Cr2O7- nFe 有机质% = 1.724×1.04×碳% (２) 废水中有机物的测定 化学耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 关于K2Cr2O7法的选择题：16、24、26、34、35、 三、碘量法 ㈠方法简介 滴定半反应: I3- + 2e ? 3I- ?o = 0.54V 终点指示剂: 新鲜淀粉液 1.直接碘量法(碘滴定法) ①滴定剂: 碘标液 ②滴定条件: pH = 6～8 , 室温. ③应用: 不广(测定较强还原剂S2O32-、As2O3、SO32-等) 2. 间接碘量法(滴定碘法) 利用I－与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液(Na2S2O3)与I2反应，