甲羟戊酸途径-2课题.ppt

皮质激素类 皮质激素生物合成 皮质激素类半合成 抗风湿、抗变态反应 皮质激素抑制剂 依普利酮：醛固酮拮抗剂。用于高血压和心衰 性激素 * 青蒿素 5.6 二萜 C20 代表性二萜 C20 代表性二萜：紫杉醇 代表性二萜：松香酸 抗真菌 杀虫 代表性二萜：银杏苦内酯ginkgolide 保健品： 银杏叶提取物 5.7 二倍半萜 C25 主要分布在真菌和海洋生物中 5.8 三萜 C30 5.8 三萜 C30 三萜 C30的环化 5.8.1 三萜皂苷 三萜皂苷：甘草酸 三萜皂苷：QS-21 5.8.2 变构三萜 5.9 四萜C40 四萜C40：维生素A 5.10 多聚萜 5.11 甾体 甾体的构型 甾体的命名 脱14-甲基 胆固醇 羊毛甾醇 脱4-甲基 双键转位 维生素D的生物合成 胆汁酸 * 甲羟戊酸途径和脱氧木酮酸磷酸酯途径：萜类和甾体 The Mevalonate Pathway and Deoxyxylulose Phosphate Pathway: Terpenoids and Steroids 主要内容 Recall: 构造单元 初级代谢过程： 光合作用 糖酵解途径 Krebs循环 反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为：3° 2° 1°。 这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的：[9] 参见 反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为：3° 2° 1°。 Wagner-Meerwein 重排 Recall: 萜类（Terpenoids） 由C5异戊二烯通过“头对尾”的方式连接形成的一类骨架多样、数量巨大的天然化学成分 根据C5的多少，分半萜、单萜、倍半萜、二萜etc. 是构成某些植物的香精、树脂、色素等的主要成分。如玫瑰油、桉叶油、松脂等都含有多种萜类化合物。另外，某些动物的激素、维生素等也属于萜类化合物 萜类化合物有许多的生理活性，如 祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫、镇痛。 萜类（Terpenoids） 萜类（Terpenoids） 首尾相连 首尾相连 基于甲戊二羟酸的焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成 焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP衍生的碳正离子 1-脱氧-D-木酮酸-5-磷酸酯的生物合成 Recall：组装机制—重排 Wagner-Meerwein 重排 瓦格纳－梅尔外因重排反应是醇失水反应中，中间体碳正离子发生1,2-重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁移的一类反应。这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的： 反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为：3° 2° 1°。 这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的：[9] 参见 反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为：3° 2° 1°。 Recall：Wagner-Meerwein 重排 基于DXP的焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成 焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成 动物：甲戊二羟酸MVA是唯一的生物合成途径 植物：参与MVA合成的酶在胞液中，参与脱氧木酮糖磷酸酯DXP的酶位于叶绿体内。 三萜和甾体（胞液产物）是MVA途径合成的 大部分萜类化合物是DXP合成途径的 5.1 半萜 5.2 单萜 C10 从GPP衍生的常见单萜 单、双环的单萜骨架 单萜的W-M重排反应 单萜的W-M重排反应 5.3 不规则单萜 C10 拟除虫菊酯 不规则单萜菊酸和茉莉酸的生物合成 5.4 环烯醚萜 5.5 倍半萜 C15 倍半萜FPP的共振 倍半萜化合物 倍半萜化合物 倍半萜化合物 倍半萜化合物:没药醇 青蒿素 * *