胶体化学2(new)课题.ppt

第四节 表面活性剂溶液的性质与胶团结构 一、表面活性剂溶液的性质 图4-12 活性剂溶液性质随浓度的变化 二、 胶团形成 胶团或胶束形成胶团的最低浓度称为临界胶团浓度CMC(Critical Micelles Concentration)。 图4-11 表面活性剂分子在溶液表面和内部的特殊定位和排列方式 一般规律是随表面活性剂浓度的增加，胶团由球状变为棒状最后为层状等结构。 图4-13 表面活性剂在溶液中形成的胶团结构示意图 每个胶团中的分子或离子数n称为缔合度或聚集数，n值在一定浓度范围内维持恒定值。 n值大小标志胶团的大小，其值可以通过渗透压法，离心沉降法或光散射法求出。 即：用这些方法求出胶团的分子量，再除以每个表面活性剂分子的分子量，即可算出n值。 三、临界胶团浓度CMC (一)影响CMC的因素 1.表面活性剂的憎水尾长度的影响 一般讲表面活性剂的憎水部分碳氢链越长，CMC越低，表面活性越强。 2.碳氢支链和极性基位置的影响 与相同碳原子数的直链化合物比较，支链化合物的CMC要大的多。一般讲极性基越靠近碳氢链中央则CMC越大。 3.亲水基的影响 亲水基团的变化，对表面活性剂的CMC的影响均不大。 4.无机添加剂的影响 无机电解质的加入会使离子型表面活性剂的CMC降低。 电解质的加入也会使非离子型表面活性剂的CMC略有降低。 5.有机添加剂的影响 含极性基的有机添加剂会使 CMC降低，对同一添加剂，表面 活性剂的链越长，受影响也越大。 6.温度的影响 图4-14 表面活性剂的溶解度 （二）CMC的测定 原则上讲测定表面活性剂溶液的物理性质(如表面张力，光散射强度，电导等)随浓度的变化，找出曲线的拐点所对应的浓度，即为CMC。 最常用的测定CMC的方法有： 光散射法； 表面张力法； 电导法。 这三种方法的测定结果十分准确。 四、增溶作用（solubilization） 所谓加溶（或增溶）作用是表面活性剂溶液对于不溶性或微溶性物质溶解能力突然增加的现象。 图4-15 2-硝基二苯胺的溶解度随月桂酸钾浓度的变化 实验发现，加溶作用在水溶液中以四种方式出现，而且加溶方式取决于被加溶物的化学性质。 需要强调，加溶和乳化是完全不同的概念。乳化是一种液体(如油)在表面活 性剂作用下，以液珠形式分 散于另一不互溶液体(如水)， 而形成乳白色、热力学极不 稳定体系。 图4-16 加溶作用的几种可能方式示意图 p0 + ps p0+ ps 如果曲面是球形的 如果曲面是非球形的 Yong - Laplase equation r1 , r2 :在曲面上任意选两个互相垂直的正 截 面的曲率半径（主曲率半径） 讨论： 1. 凸形液面（convex) (r＞0） ps ＞0 , pi ＞po ; 凹形液面 (concave) (r ＜0) ps ＜ 0 , pi ＜ po ； 平面 r = ∞ ps = 0 , pi = po Ps 总是指向曲面的球心 2. γ越大，r越小，则 ps 越大 3. 由于液体或固体小颗粒的内部存在较大的 附加压力，使组分的化学势发生变化，引 起体系物理、化学性质的改变。 2. 弯曲液面的蒸汽压 Vapor pressure on curved surface L p0 平面液面在T, p0 下气液平衡时 L 凸形液面，仍在T, p0下 pv 则要升高，重新达到平衡 p0 蒸汽可当作 理想气体 Kelvin’s equation 20oC时，水的曲率半径与蒸汽压的关系 r/m 1×10-6 1×10-7 1×10-8 1×10-9 p弯/p平 1.001 1.011 1.110 2.927 凹形液面，r 取负值， p弯＜ p平 利用类似方法，可得到固体溶解度、熔点等相 平衡性质随颗粒度的变化 3. 介稳状态（Metastable state）和新相的生成 p T T t 过热液体、过冷液体、 过饱和蒸汽 过热液体-暴沸现象 100oC时，小气内pg＜p0+ps,不能沸腾。直到