胶体化学第四章第三节课题.ppt

§4.3 表面活性剂结构与性能的关系 1、表面活性剂效率 使水的表面张力降低到一定值时所需要的 表面活性剂的浓度。显然，所需浓度愈低，表面活性剂的性能愈好。 2、表面活性剂的能力 能够把水的表面张力降低到的最小值。显然，能把水的表面张力降得愈低，该表面活性剂愈有效。活性剂的能力也称为有效值。 表面活性剂的效率与能力在数值上常常是相反的。 例如，当憎水基团的链长增加时，活性剂的效率提高，而能力可能降低了。 当憎水基团有支链或不饱和程度增加时，效率降低，能力却增加。 §4.3 表面活性剂结构与性能的关系 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成多分子聚集体，使憎水基向里、亲水基向外。这种多分子聚集体称为胶束。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(critical micellc concentration)，记作CMC（CMC） 继续增加表面活性剂的量，只能增加溶液中胶束的数量和大小 胶束与CMC 胶束的形状 胶束的形状 胶束的形状 稳定化 稳定化 憎水基 亲水基 和水相斥 和水吸引 形成胶束的稳定化过程 1、表面张力法 表面活性剂溶液的表面张力随其浓度的增加先急剧下降，在某一浓度后变为平稳，这个发生明显转折的浓度即是CMC。该法测出的CMC均方根误差约2％一3％。 2、 电导法 该法适合于离子型表面活性剂。离子型表面活性剂溶液的当量电导与浓度的关系图，转折点的浓度即是CMC。比电导与浓度的关系图，有两个转折点，第一转折点CMCl是开始形成胶束的浓度，即临界胶束浓度，第二个转折点CMC2，是胶束形状或结构发生变化的浓度，通常称为第二临界胶束浓度。该法所得结果的均方根误差小于2％。 CMC的测定方法 曲线A就是通常所说的负吸附表示随着物质浓度C1的增大，表面张力σ稍有增加。曲线B和C与A是正吸附，曲线C中表面活性剂溶液的表面张力随其浓度的增加先急剧下降，在某一浓度后变为平稳，发生明显转折的浓度即是CMC。 当量电导与浓度的关系图 比电导与浓度的关系图 CMC的测定方法 3、 折光指数法 表面活性剂分子的缔合必然会引起溶液折光指数的变化，在折光指数变化差值与浓度的关系曲线上的转折点即为CMC。该法的均方根误差小于1％。 4、 染料增溶变色法 许多染料在水溶液中和在有机溶液中的颜色不同。在水中加一些染料，再滴加浓的表面活性剂溶液，颜色变化时的浓度即为CMC。胶束形成后，颜料从水相转移到胶束亲油性‘内核”中，所以颜色发生变化。 CMC的测定方法 1、同系物中，亲水基相同，亲油基碳氢链越长， CMC则越低；亲油基相同，亲水基影响不大，一般亲水性强者CMC较大。 2、亲油基相同时，非离子型表面活性剂的CMC比离子型表面活性剂低得多。 3、分子中原子种类和个数相同的表面活性剂，亲油基有支链的CMC比直链的高。 4、无机盐能降低离子型表面活性剂的CMC，对非离子型表面活性剂影响不大。无机盐中起作用的是与活性剂离子带相反电荷的离子，且价数越高，影响越大。 影响CMC的因素 5、有机物对表面活性剂溶液CMC的影响很大，也很复杂，无明确的规律。例如：醇能降低离子型表面活性剂十四烷基羧酸钾溶液的CMC，且醇的碳链越长，降低得越多，而醇能增加非离子型表面活性剂C12H25O(CH2CH2O)23的CMC值。 6、含氟特别是全氟表面活性剂的CMC比同类型、同碳原子数的不含氟表面活性剂的CMC小得多。 影响CMC的因素 表面活性剂的HLB值 表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量 亲水基团的亲水性和亲油基团的亲油性可以有两种类型的简单的比较方法 1. 表面活性剂的亲水性＝ 亲水基的亲水性 - 憎水基的憎水性 2. 表面活性剂的亲水性＝ 亲水基的亲水性/憎水基的憎水性 表面活性剂的HLB值 HLB值= 亲水基质量 亲水基质量 + 憎水基质量 ×100/5 例如：石蜡无亲水基，所以 HLB=0 Griffin 提出了用HLB(hydrophile-lipophile balance，亲水亲油平衡)值来表示表面活性剂的亲水性 聚乙二醇，全是亲水基，无憎水基，HLB=20。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。 根据需要，可由HLB值选择合适的表面活性剂 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——|