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马氏体相变及记忆合金 1.马氏体的相变 当母相奥氏体快速冷却时,奥氏体转变成片状或针状新相,新相为体心四方结构,与母相的结构不同,但新相与母相的成分却相同。为了纪念德国冶金专家马丁(A. Martens)在金相研究方面的贡献,人们把钢经高温淬火后形成的相叫做马氏体相。从奥氏体到马氏体的转变叫做马氏体相变,马氏体相变是无扩散型相变。 十九世纪未到二十世纪初主要局限于研究钢中的马氏体转变及转变所得产物—马氏体。 二十世纪三十年代,人们用X射线结构分析的方法测得钢中马氏体是碳溶于α-Fe而形成的过饱和固溶体,马氏体中的固溶碳即原奥氏体中的固溶碳,因此,曾一度认为“所谓马氏体即碳在α-Fe中的过饱和固溶”。 曾经有人认为“马氏体转变与其它转变不同,是一个由快冷造成的内应力场所引起的切变过程” 。 四十年代前后,在Fe-Ni、Fe-Mn合金以及许多有色金属及合金中也发现了马氏体转变。不仅观察到冷却过程中发生的马氏体转变;同时也观察到了在加热过程中所发生的马氏体转变。由于这一新的发现,人们不得不把马氏体的定义修定为:“在冷却过程中所发生马氏体转变所得产物统称为马氏体 ”。 马氏体相变:以晶格畸变为主的位移型无扩散相变统称为马氏体相变。 马氏体转变的主要特性 (一)马氏体转变的非恒温性 马氏体转变有一上限温度,这一温度称为马氏体转变的开始温度,也称为马氏体点,Ms表示。不同的材料Ms是不同的。 马氏体转变还有一个下限温度,用Mf,当奥氏体过冷到Mf以下时转变也不能再进行了,称为马氏体转变的下限温度或马氏体终了点。也就是说马氏体转变是在Ms—Mf之间进行的。 一般钢材的Mf都低于室温,在生产中为了获得更多的马氏体,常采用深冷到室温以下的处理工艺,这种工艺方法称为冷处理。 (二)马氏体转变的切变共格和表面浮凸现象 马氏体转变时能在预先磨光的试样表面上形成有规则的表面浮凸。这说明马氏体的形成与母相奥氏体的宏观切变密切相关。 不变平面应变 倾动面一直保持为平面。 发生马氏体相变时,虽发生了变形,但原来母相中的任一直线仍为直线,任一平面仍为平面,这种变形即为均匀切变。 造成均匀切变且惯习面为不变平面的应变即为不变平面应变。 下图是三种不变平面应变,图中的C)既有膨胀又有切变,钢中马氏体转变即属于这一种。 (三)马氏体的无扩散性 马氏体转变只有点阵改组而无成份变化,转变时原子做有规律的整体迁移,每个原子移动的距离不超过一个原子间距,且原子之间的相对位置不发生变化。 1、一些具有有序结构的合金发生马氏体转变后有序结构不发生变化; 2、Fe-C合金奥氏体向马氏体转变后,C原子的间隙位置保持不变; 3、马氏体转变可以在相当低的温度范围内进行,且转变速度极快。例如:Fe-C、Fe-Ni合金,在-20~-196℃之间一片马氏体形成的时间约5×10-5─5×10-7 秒。 (四)马氏体转变的位向关系及惯习面 奥氏体转变为马氏体时,新旧两相之间保持着严格的晶体学位向关系,马氏体的不变平面被称为马氏体的惯习面,以平行于此面的母相的晶面指数表示。 马氏体转变的切变模型 M转变的无扩散性及在低温下仍以很高的速度进行等事实,都说明在相变过程中点阵的重组是由原子集体的、有规律的、近程迁动完成的,而无成份变化。因此,可以把M转变看作为晶体由一种结构通过切变转变为另一种结构过程。 自从1942年以来,由Bain开始,人们便根据M相变的特征,设想了各种相变机制。因为相变时母相发生明显的切变,所以早期提出的机制常常是从简单的切变过程推导出来的,企图通过简单的切变便可以得到与实验事实相符合的M。 1、贝茵(Bain)模型 早在1942年Bain就注意到可以把面心立方点阵看成是轴比为c/a=1.41(即21/2:1)的体心正方点阵。同样,也可以把稳定的体心立方的铁素体看成是体心正方点阵,其轴比等于1。 2、K—S切变模型 库尔久莫夫和萨克斯测出含C为1.4%的碳钢中M与A存在的位向关系,即K—S关系,为了满足这一取向关系必须有点阵的切变。他们于1930年提出了轴比相当于1.06的点阵转换模型,即K—S模型。 首先考虑没有C存在的情况,设想A分以下几个步骤转变为M: K—S切变模型的成功之处,在于它导出了所测得的点阵结构和位向关系,给出了面心立方的奥氏体点阵改建为体心正方马氏体点阵的清晰模型,但是惯习面和宏观切变与事实不符 3、G—T模型 2.马氏体相变的热力学分析 马氏体相变的阻力也是新相形成的界面能和应变能。 2
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