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第一章 材料结构的基本知识 原子结合键 原子排列 显微组织 第二节 原子结合键 一、一次键 依靠外壳层电子转移或共享以形成稳定的电子壳层，从而使原子间相互结合。 1．离子键 IA、ⅡA族金属与ⅦA、ⅥA族的非金属原子结合时，由于得失电子，金属和非金属原子分别形成正离子与负离子，正、负离子间相互吸引，使原子结合在一起，这就是离子键。 MgO、Mg2Si、CuO、CrO2、MoF2等也是离子键结合为主的。 2．共价键 共价键——利用共享价电子对来达到稳定的电子结构 价电子数为4或5个的IVA、VA族元素，相邻原子间共同组成一个新的电子轨道，由两个原子中各有一个电子共用。 特点：共价结合时由于电子对之间的强烈排斥力，使共价键具有明显的饱和性和方向性，不允许改变原子间的相对位置，所以材料不具塑性且比较坚硬，像金刚石就是世界上最坚硬的物质之一。 3．金属键 金属键——原子间通过正离子与自由电子之间的相互吸引而形成的结合。 特点： 1. 金属键没有方向性，因而金属具有良好的塑性。 2. 金属正离子被另一种金属的正离子取代时也不会破坏结合键，这种金属之间的溶解 (称固溶) 能力也是金属的重要特性。 3. 金属导电性、导热性以及金属晶体中原子的密集排列等，都直接起因于金属键结合。 二、二次键 二次键——不是依靠电子的转移或共享，而是借原子之间的偶极吸引力结合而成。 形成条件： 原子或分子本身已具有稳定的电子结构，如惰性气体及CH4、CO2、H2或H2O等分子，分子内部靠共价键结合使单个分子的电子结构十分稳定，分子内部具有很强的内聚力。 众多的气体分子仍然可凝聚成液体或固体。 1．范德瓦耳斯键 2．氢键 氢键——本质与范德瓦耳斯键一样，是靠原子 (或分子)的偶极吸引力结合的，只是氢键中氢原子起了关键作用，结合力比范德瓦耳斯键强。 形成过程： 氢原子在两个电负性很强的原子(或原子团)之间形成一个桥梁，把两者结合起来，成为氢键。所以氢键可以表达为： X-H―Y X-H ——离子键结合 (X-H)―Y ——氢键结合 三、混合键 实际材料中单一结合键的情况并不是很多，大部分材料的内部原子结合键往往是各种键的混合。 离子键结合的相对值 陶瓷化合物——离子键与共价键混合 金属离子/非金属离子——非纯粹离子化合物 离子键的比例——组成元素的电负性差越大，离子键比例越高。 计算公式 由A、B元素所组成的化合物中 离子键结合(％) ＝ [1－ 100％ XA、XB分别为元素A、B的电负性 四、结合键的本质及原子间距 双原子模型： r0——原子平衡距离(原子间距)。 吸引力=排斥力 原子的结合能E0 原子的结合能（结合键能）——把两个原子完全分开所作的功。结合能越大，原子结合越稳定。 结合能：测定固体的蒸发热。 例题 例题 计算Na+、Cl- 离子对的结合能E0，假设离子半径分别为：r Na+ = 0.095 nm；rCl- ＝0.181nm。 结合键类型及键能对材料性能的影响 1．物理性能 熔点 共价键、离子键化合物熔点高，金属的熔点相对较低。 金属中过渡族金属有较高的熔点，特别是难熔金属W、Mo、Ta等熔点更高，起因于内壳层电子未充满，使结合键中有一定比例的共价键所致。 二次键结合材料，熔点偏。 密度 金属键的密度高：原子质量大，金属键的结合方式没有方向性，金属原子 趋于密集排列， 共价结合时，相邻原子的个数要受到共价键数目的限制； 离子键结合时，则要满足正、负离子间电荷平衡的要求，不如金属密度高。 二次键结合，分子链堆垛不紧密，组成原子的质量较小(C、H、O)，密度最低。 导电性和导热性 金属键具有良好的导电性和导热性 ，而由非金属键结合的陶瓷、聚合物均在固态下不导电。 2．力学性能 结合键能与弹性模量 共价与离子键——弹性模量高（金刚石：1000 GPa，碳 化物、氧化物、氮化物：250～600 GPa）。 金属键——弹性模量较低，常用金属材料的弹性模量约 70～350 GPa。 二次键——聚合物弹性模量低，仅为0.7～3.5GPa。 结合键能与强度 结合键能高，强度高 结合键与塑性 金属键：塑性高；