第3章不饱和烃-1汇编.ppt

* 不同杂化碳原子的电负性： s轨道中电子比p轨道中电子离原子核越近；杂化轨道中s成分越多，杂化轨道离原子核就越近，则电子受核的束缚力也越大。 即：不同杂化碳原子的电负性：Csp Csp2 Csp3 * 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 加成反应：加氢、亲电加成 双，三键的氧化反应 受碳碳多重键官能团的影响，与之相连的烷基上的α氢原子的取代反应 末端炔的H的活性 * 加氢反应（催化剂条件） 烯烃的催化氢化和还原 催化剂：PtO2, Pd/C, Pd/BaSO4, R-Ni, Pt黑等。 * 烯烃的催化加氢反应活性： 乙烯 一取代乙烯 二取代乙烯 三取代乙烯 四取代乙烯 炔烃的取代反应活性：端位乙炔 二取代乙烯 * 第三章 不饱和烃: 烯烃和炔烃(1) * 本节主要内容 1）掌握烯烃和炔烃的结构及同分异构 2）掌握烯烃和炔烃的命名 3）掌握烯烃和炔烃的化学性质 * 不饱和烃的定义和分类 定义——含有碳碳双键和碳碳三键的烃通称为不饱和烃 烯烃——含有碳碳双键的烃称为烯烃 炔烃——含有碳碳三键的烃称为炔烃 烯炔——同时含有碳碳双键碳碳三键的烃称为 烯炔 链状烯烃的通式：CnH2n 环状烯烃的通式：CnH2n－2 链状炔烃的通式：CnH2n－2 环状炔烃的通式：CnH2n－4 官能团：能反映该物质化学性质的基团 * 最简单的烯烃和炔烃 通常所说的烯烃和炔烃一般是指链状的烯烃和炔烃，本章主要讨论链状的烯烃和炔烃 * 3.1 烯烃和炔烃的结构 碳碳双键是由两对共用电子构成，通常用C＝C表示； 碳碳三键是由三对共用电子构成，通常用C≡C表示； 实验事实证明，它们都不是由两个或三个σ键构成。 C-C C=C C≡C 键能/kj.mol 347 611 837 键长/ nm 0.154 0.134 0.120 * sp2杂化轨道为平面三角形 一，碳碳双键的组成 * 每一个碳原子剩余一个2py轨道，在侧面相互重叠， 肩并肩形成? 键， ?电子云分布在平面的上下方。 肩并肩的重叠性质使得双键不能自由 旋转，所 以有Z,E异构体。 * ?键的成键轨道和反键轨道 * C=C和C-C的区别： C=C的键长比C-C键短。  两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加 了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长0.154nm。 C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时， 两个Py轨道不能重叠，π键便被破坏。 双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。 * 乙炔分子中的σ键 sp杂化轨道： 二，碳碳叁键的组成 * 乙炔分子中含有两个π键： py－ py， pz－ pz。 两个π键中电子云围绕在两个碳原子的连线上下左 右，对称的分布在C-C σ键周围呈圆筒状。 * 乙烯和乙炔分子的碳碳σ键和π键： 乙烯和乙炔的分子模型： * 烷烃、烯烃、和炔烃碳碳键的比较 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm