10章(光谱)分析.ppt

二、电磁辐射与物质的相互作用 电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、散射、反射、折射、干涉、衍射、偏振等。 辐射（能量）? 2.按被作用物是分子还是原子 四、光谱法仪器——分光光度计 分子能级跃迁示意图 1.紫外吸收光谱是如何产生的？  紫外－可见分光光度法是研究物质在紫外－可见光区（200～800nm）分子吸收光谱的分析方法。 紫外可见吸收光谱是分子中的价电子吸收外来辐射，在不同的分子轨道之间跃迁而产生的 。 一、电子跃迁类型 (一)分子轨道 3. π→ π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） λ 200nm左右， ε 104 体系共轭， λ增大 5. 电荷迁移跃迁： 取代芳烃、无机配合物、水合无机离子等可产生这种跃迁。 ε104（该类型跃迁的最大特点） 二、紫外-可见吸收光谱的常用概念 1．吸收光谱（吸收曲线）： 3．生色团（发色团） 能吸收紫外-可见光的基团。（n→π*，π→π*） 例： C＝C；C＝O；C＝S；—N＝N— 等 由共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— 特点： ① λmax 200nm; ②εmax104共轭体系增长，λmax和ε都变大 ③溶剂极性增加，K带长移 四、影响吸收带的因素—影响分子中电子共轭结构 1.位阻影响 对λmax影响： n -π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 对吸收光谱精细结构影响 溶剂极性↑，苯环精细结构消失 五 、朗伯－比尔定律 一、透光率、吸光度 定义： 透光率 T＝ I / I0 吸光度 A＝－lgT 2. Lamber-Beer定律的推导 假设一束平行单色光通过一个吸光物体： 取物体中一极薄断层讨论： 三、吸光系数 1．吸光系数的物理意义： 单位浓度、单位厚度的吸光度 讨论： E与组分性质，温度，溶剂，λ有关 1） 给定单色光、溶剂、温度等，E仅与物质性质有关（特性常数即定性参数）。 2．吸光系数两种表示法： 1）摩尔吸光系数ε： 在一定λ下，C=1mol/L，l =1cm时的吸光度 2）百分吸光系数 / 比吸光系数： 在一定λ下，C=1g/100ml，l =1cm时的吸光度 四、偏离Beer定律的因素 A＝ECl l 一定时，A与C呈非线性关系——偏离定律的因素引起。 经单色器分光后得到的是具有一定谱带宽度的的光，不是单色光 2．杂散光的影响 杂散光是指一些不在谱带宽度范围内的与所需 波长相隔较远的光。有时对末端吸收有影响。 3．散色光和反射光的影响 混浊溶液易产生散射光，使I变小，但I0 不变， T↓，A↑ ，产生正误差。 反射光同散射光，T↓，A↑。 4．非平行光的影响 通过吸收池的非平行光使光程↑，A↑。 (三)透光率T的测量误差 暗噪音—ΔT为常量。与检测器或放大电路中电子元件和线路结构的质量、工作状态等有关。与光讯号无关。 讯号噪音——与光讯号有关ΔT与T、?等有关） 2.双光束分光光度计 第三节 紫外－可见分光光度分析方法 一、定性分析 依据：紫外可见光谱与化合物分子中含有的生色团和助色团有关－与分子中电子跃迁类型有关。 二、纯度检查 1.杂质检查 根据组分与杂质吸收特点： 药物用HCl溶液制成每1ml含2mg的溶液，于310nm处测定吸光度A值（1cm）。规定A不得超过0.05，杂质E＝435。杂质限量是多少？ 2．校正曲线法 3．对照法：外标一点法 四、多组分的定量方法（两组分） 2．两组分吸收光谱部分重叠 3.两组分吸收光谱互相干扰 例:含A、B两种药物的溶液。在1 cm吸收池中，分别在295 、370 nm波长处测定，A值分别为0.320和0.430。浓度为0.01 mol/L的A对照品，在波长为295、370 nm处测定的A值分别为0.08和0.90；浓度为0.01 mol/L的B对照品，在295、370 nm测得的A值分别为0.67和0.12。计算溶液中A和B的浓度。 370nm 本章重点： Lamber-Beer定律及其应用条件； 透光率的测量误差； 定性、定量分析方法； 吸光谱的产生条件及特性； 电子跃迁类型，特点及其吸收峰的关系； 溶剂效应； 基本概念。 例：某弱酸HA总浓度为2.0?10-4 m