04第四章化学热力学精编.ppt

比表面能、表面能、比表面自由能 表面张力 比表面能和表面张力比较(p93) 影响表面张力的因素 影响表面张力的因素 表面现象基本规律 润湿程度的度量标准——接触角 润湿程度的度量标准——接触角 润湿现象的热力学定义 兰格缪尔（Langmuir）单分子层吸附理论 气-固吸附在陶瓷工艺中的应用 本章作业 P113-114，思考题2、4、6、9、10、11、12 定比例规则 从等边三角形的某一顶点向对边作一直线，则在线上的任一点表示对边两组分含量之比不变，而顶点组分的含量则随着远离顶点而降低。 * CD 线上的任意点M，含组元A和B浓度比皆相等。 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 背向规则 在三角形中任一混合物M，若从M中不断析出某一顶点的成分，则剩余物质的成分也不断改变（相对含量不变），改变的途径在这个顶点和这个混合物的连线上，改变的方向背向顶点。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 杠杆规则 在三元系统中，一种混合物分解为两种物质（或两种物质合成为一种混合物）时，它们的组成点在一条直线上，它们的重量比与其它组成点之间的距离成反比。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 重心规则 一定温度下，在三元系统中若有三个物系M1、M2、M3合成新物系M，则物系M的组成点在连成的? M1M2M3之内，M点的位置称为重心位置。由相率可知f=1，T一定时，三个平衡相的成分是确定的。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 交叉位置规则 M点在? M1M2M3某一条边的外侧，且在另二条边的延长线范围内。这需要从物质M1+M2中取出一定量的M3才能得到混合物M，此规则称为交叉位置规则。 * M1+M2＝P M+M3＝P M1+M2＝M+M3 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 共轭位置规则 当新物质M的位置落在? M1M2M3的某一角之外，并在该顶角的两条边延长线包围的范围内，点M的位置便称为共轭位置。 要得到新物系M，需要从M3中取出一定量的M1和M2。 * 重心规则M1+M2+M=M3 M＝M3-( M1+M2) Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials （3）三元匀晶相图 三个组元不仅在液态完全互溶，形成均匀的液相，在固态也完全互溶形成单一的固溶体。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 液相面 固相面 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials A B C a a b b c c * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 相图分析 三元匀晶相图中的熔体M冷却结晶过程示意图 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 投影图 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 等温截面图 T 共轭线： 两个相平衡时组成点的联结直线 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 等组成截面图 K Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 二元匀晶相图 匀晶相图（isomorphous system）——形成连续固溶体的相图 A B TA TB L α L+α wB, % * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 杠杆规则 * Cu Ni C0 CL Cα TA TB T1 L α L+α a c b Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 杠杆规则推导 * 由以上两式可以得出 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 相图分析 二元匀晶相图 液相线 固相线 液相区 L 固相区α 两相共存区 A B TA TB L+α wB, % * 2条线： 液相线、固相线 c=2，p=2，f=1 2个单相区： 固相区、液相区 c=2，p=1，f=2 1个两相区： c=2，p=2，f=1 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials 有极