04多组分体系热力学精编.ppt

物理化学－第四章 多组分系统热力学 第三章  多组分系统热力学 学习要求： 二、多组分均相系统的分类 1、混合物：各种成分地位相同、不分彼此 采用相同的标准态、研究方法 气态混合物（g+g） 液态混合物（l+l） 固态混合物（s固溶体） 2、溶液：地位不同，分为溶质（B），溶剂（A） 采用不同的标准态、不同的研究方法 气态溶液（g+l） 液态溶液（l+l） 固态溶液（s+l） 只有广度性质才有XB，强度性质没有XB； XB在等温等压条件下； XB是两个广度性质之比，所以XB是强度性质； XB与T、P有关，还有浓度有关，XB只是针对某一组分来说。 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 3、偏摩尔量的加和公式 3、偏摩尔量的加和公式 狭义的化学势： 狭义的化学势就是混合物或溶液中某组分B的偏摩尔吉布斯自由能。 系统的强度性质 单位：J·mol-1 总结 课前预习 1、偏摩尔量 （1）定义式 （2）下脚标 （3）公式 2、化学势 （1）定义式 （2）下脚标 （3）更普遍的 热力学方程 1)化学势在相平衡中的应用 例题： 1、100℃，1atm，H2O(l) H2O(g)判定化学势大小。 2、 100℃，2atm，H2O(l) H2O(g)判定化学势大小。 3、 101℃，1atm，H2O(l) H2O(g)判定化学势大小。 2)化学势在化学反应中的应用 化学反应过程 等温、等压、W′=0 N2 + 3H2 2NH3 拉乌尔定律的微观解释 溶液中加入溶质B，单位液面上A分子数占液面总分子数的分数从纯溶剂时的1下降至溶液的xA，致使单位液面上溶剂A的蒸发速率按比例下降，溶液中溶剂A的饱和蒸气压也相应地按比例下降。 pA=p*AxA 亨利定律的微观解释 在溶解平衡时，气相中B在单位表面上的凝结速率与蒸发速率相等，故气相中B的平衡分压力正比于溶液中B的摩尔分数。 由于A—B间的作用力不同于纯液体中B－B间的作用力，使得亨利定律中的比例系数kX，B，不同于纯B的饱和蒸气压p*B §3.7非理想多组分系统中的物质化学势 总结 一、气体的化学势 1、理想气体 2、理想气体混合物 3、真实气体 4、真实气体混合物 二、稀溶液的两个经验定律 1、拉乌尔定律 2、亨利定律 三、理想液态混合物 1、定义 2、化学势： 3、混合性质 四、理想稀溶液 1、定义 2、溶剂化学势： 3、溶质化学势 五、真实液态混合物 六、真实液态溶液 例题1： 解：画出路径图如下： 例题2： 液体B与液体C可以形成理想液态混合物。 在常压及25℃下，向总量 ，组成 的B ,C液态混合物中加入14mol 的纯液体C，形成新的混合物。求过程的 ， 在100g苯中加入13.76g联苯（ ），所形成溶液的沸点为82.4℃。已知纯苯的沸点为80.1℃。求（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 ， (2) 因为 解:(1) 稀溶液中溶剂的蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压的数值，仅与一定量溶液中溶质的质点数有关而与溶质的本性无关，称这些性质为稀溶液的依数性。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 §4.7 稀溶液的依数性 溶剂化学势下降是造成凝固点下降、沸点升高和具有渗透压等依数性关系的根本原因。 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 1.蒸气压下降 为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 2.凝固点降低 凝固点降低公式的热力学推导过程 若p一定 相应的凝固点由T→T+dT 因为 平衡时 T,p A(l,bB) A(s) 移项 所以 对稀溶液 于是 分离变量积分 则 为与T 无关的常数。 若视 对稀溶液 即 所以 则 令 凝固点降低系数 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。公式推导与凝固点降低类似。 3.沸点升高（溶质不挥发） 在恒温恒压下，若任一物质B在两