第九章大分子溶液概述.ppt

唐南平衡与渗透压 （一）唐南平衡： 是指因大分子离子的存在而导致在达到渗透平衡时小分子离子在半透膜两边分布不均匀的现象。 唐南平衡一般有三种情况： （1）不电离的大分子溶液 （2）能电离的大分子溶液 （3）外加电解质时的大分子溶液 用半透膜把一种大分子电解质溶液和另一种具有一个相同离子的小分子电解质稀溶液隔开，平衡后发现，小分子电解质在膜两边溶液中的浓度并不相同。 唐南平衡是生物体内的常见现象。生物细胞膜相当于半透膜，细胞内的大分子电解质与细胞外的体液处于平衡状态。保证了一些有重要生理功能的金属离子在细胞膜内外保持一定的浓度。当细胞膜外的小分子浓度变化时，唐南平衡能确保细胞膜内的组成相对不变。 (二)大分子电解质溶液的渗透压 当大分子电解质与小分子离子在膜两边达到Donnan平衡时，膜内、外渗透压 Π1 = 2RT(c1 + x) Π2 = 2RT(c2 - x) 膜两侧的渗透压作用方向相反，因膜内浓度不同而引起的总渗透压Π为 Π＝Π1 -Π2 = 2RT(c1 - c2 + 2x) 由Donnan平衡可求得c1、c2，代入上式整理得 感谢您的观看！ 第九章 大分子溶液 制作者：李梦婷 201140306033 第一节 大分子化合物简介 大分子化合物的概念 大分子化合物是指那些由众多院子或原子团主要以共价键 结合而成的相对摩尔质量在1万以上的化合物。 天然大分子 淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸、各种生物大分子。 合成大分子 合成橡胶、树脂、纤维。 大分子化合物的结构特性 大分子化物的结构： 按来源：天然、半天然、合成 按聚合反应的机制和反应类别：连锁聚合（加聚）、逐步聚合（缩聚） 按大分子主链结构：碳链、杂链、元素有机大分子等 按聚合物性能和用途：塑料、橡胶、纤维、黏合剂等 按大分子形状：线型、支链型、交联型等 溶液中的大分子主要为线型，其分子链通常呈卷曲状态，分子的结构特点为：分子链由许多个C-?键单键组成，在键角不变的情况下，这些单键时刻都围绕其相邻的单键在空间作不同程度的圆锥形转动，这种转动称为分子的内旋转。 粘度法 M? 超离心沉降法 MZ 光散谢 Mw 冰点降底、沸点升高、渗透压、端基分析 Mn 测量方法 分子量 大分子化合物的相对摩尔质量 性质 大分子溶液 溶胶 粒子大小 10-7~10-9 m 10-7~10-9 m 通过半透膜 不能 不能 热力学系统 稳定 不稳定 扩散速率 慢 慢 丁达尔效应 弱 强 渗透压 大 小 粘度 大 小 溶剂亲和力 大 小 外加电解质 不敏感 敏感 第二节 大分子溶液 大分子溶液的基本性质 先溶胀后溶解 线型大分子 均匀的溶液 良溶剂 无限溶胀 体型大分子具有三维网状结构 两相平衡状态 良溶剂 有限溶胀 只溶胀不溶解 大分子的溶解规律 v v+dv dx F A A ?是粘度系数(coefficient viscosity). 此式所示的关系,称为牛顿黏度定律 大分子的黏度 1.相对粘度(relative viscosity): ?r=?solution/?solvent 2.增比粘度(specific viscosity): ?sp=(?solution- ?solvent )/?solvent= ?r-1 3.比浓粘度(reduced viscosity): ?c=?sp/c 单位： 浓度-1 单位浓度时，溶质对粘度的贡献。 4.特性粘度(intrinsic viscosity): 以ηsp/c对c作图，得一条直线，以 lnηr/c 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度c → 0，得到特性粘度[η]。 K和α为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数。 0.1 0.3 0.5 0.7 1.8 1.4 1.0 或 c/(kg · m-3) 大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式表示 Π = RT(A1c + A2c2 + A3c3 + …) 式中A1、A2 、A3称作维利系数。 对大分子稀溶液，c3项后往往可以忽略不计 Π/c = RT/Mn＋RTA2c 按大分子电解质分子链上所带基团的属性 阳离子型 阴离子型 两性型 第