分子发射光谱法说课.doc

仪器分析课程结业论文 题目：分子发射光谱法 学生姓名：王凯鸿 学生学号：130111116 专业班级：13级高分子材料与工程一班 2015年11月初 分子发射光谱法 摘 要 本课程名为仪器分析，顾名思义仪器分析就是以物质的物理和物理化学性质为基础建立起来的一种分析方法。仪器分析就是利用能直接或间接地表征物质的物理、化学、生理性质的实验现象，通过探头或传感器、放大器、分析转化器等转变成人可直接感受的已认识的关于物质成分、含量、分布或结构等信息的分析方法。而分子发射光谱法作为仪器分析中重要的一种分析手段，更是有它独特的地位的。 关键词：分子发射光谱；发射光谱；仪器分析；跃迁；辐射。 承 诺 本人对抄袭行为不抱好感，也不会在本人身上发生抄袭行为，借鉴与参考的文献和资料将会于文章末尾列出。本人在此郑重发誓：本篇论文纯属个人编辑，绝无抄袭。望周知，谢谢。 一、什么是（分子）发射光谱 1.1发射光谱 望文生义，物体发光直接产生的光谱叫做发射光谱(emission spectrum)处于高能级的原子或分子会在向较低能级跃迁时产生辐射，会将多余的能量发射出去。如果此时进行光谱检测，那么形成的光谱就叫做发射光谱。 那么，如果要使原子或分子处于较高能级就要供给它能量，以便使之激发，并处于激发态。 图1.1-1原子发射光谱原理图 分子（原子）外层电子由基态到激发态，处于激发态电子不稳定，被激发的处于较高能级的分子（原子）向低能级跃迁放出频率为n的光子，也就是以光辐射的形式向外释放（发射）出能量，而回到基态或其他较低的能级。如果此时进行光谱检测，得到的线状光谱即是分子（原子）发射光谱。 举例而言，单个氢原子处在正常状态时电子是在离核最近的n=1的可能轨道上运动，依照能量最低原理，这时它的能量最少也相对最稳定。而当原子受到外界因素的激发时，电子吸收了一定的能量而跃入其他能量较高的可能轨道上后，这时电子相对不稳定。它就能自发地跳跃到较低能级的可能轨道上并发出一个光子。 图1.1-2电子能级示意图 那么，试想，多个单一的，被激发后电子可能不处于同一能级的氢原子大量聚集会是怎么样的状况呢？处于激发态的众多氢原子就会发出各不相同的谱线，也就组成了氢原子发射光谱的全部谱线。以此类推，各个分子（原子）的发射光谱的概念也就明了了。 1.2分子光谱 分子发射光谱被囊括在分子光谱之中。分子能级之间跃迁（1.1中所述）形成的的光谱就是分子光谱。分子光谱与分子绕轴的转动、分子中原子在平衡位置的振动和分子内电子的跃迁相对应。分子光谱的种类非常丰富，除发射、吸收光谱外还有许多大家一向熟知的，在这里就不过多介绍了。 1.3分子发射光谱 经过1.1与1.2的详细解说，分子发射光谱，顾名思义，也就是分子从一种能态改变到另一种能态时的发射光谱了。 二、分子发射光谱法如何操作 分子发射光谱法如何操作 2.1总述 分子发射光谱法是根据待测物质的气态 的基态原子或离子受激发后所发射的特征光谱 的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量 的分析方法。 2.2分子发射光谱法的一般分析步骤 （1）在激发光源中，将待测物质蒸发、解离、激发，产生特征辐射； （2）将待测物质发射的复合光经分光装置进行色散，形成光谱； （3）通过检测器检测待测物质中元素光谱线的波长和强度，进行元素的定性和定量分析。 2.3分子发射光谱法光谱的分析方法 2.3.1谱线的强度 在热力学平衡时，单位体积的基态原子数N0与激发态 原子数Ni的之间的分布遵守Boltamann分布定律（公式一）： 其中Ei为激发电位；k为玻耳兹曼常数（1.38×10-23 J/K）；T为激发温度；gi、g0为激发态与基态的统计权重，g=2J+1,J为总自旋角动量量子数，2J+1为能级的简并度，又因为存在公式（公式二）： 则两者结合后出现如2.3.2的公式。 2.3.1影响谱线的强度的因素 结合公式一合公式二，得出谱线强度表现试（公式三）： 从上式可以看出，谱线强度与激发电位、温度、处于基态的粒子数、跃迁概率、统计权重有关。其中： 激发电位Ei 当N0、T一定时，激发电位越低，越易激发，Ni越 多，谱线强度越大。每一元素的主共振线的激发 电位最小，强度最强 跃迁概率Aij从式中看出跃迁概率与谱线强度成正比 统计权重谱线强度与统计权重的比值成正比 激发温度T，T 既影响原子的激发过程， 又影响原子的电离过程。在一定范围内，激发温度升高谱线强度增大，但超过某一温度，温度越高，原子发生电离的数目越多，原子谱线强度降低，离子线谱线强度升高。 基态原子N0谱线强度与基态原子密度N0成正比