电动势的测定说课.docVIP

电动势的测定 1.1 实验目的 3、测定Ag、Zn电极电势和Ag浓差电极电动势。 1.2 实验原理 电动势的测量在物理化学研究中有重要的意义和广泛的应用。在恒温恒压可逆条件下，电池反应的吉布斯自由能的改变值等于对外所作的最大非体积功，如果非体积功只有电功一种，则 式中：n为电池输出元电荷的物质量，单位为mol，E为可逆电池的电动势，单位为V，F为法拉第常数。通过电动势的测量可以获得一系列的热力学函数。 1、对消法测电动势的原理 电池电动势不能直接用伏待计来测量，因为电池与伏特计联接后有电流通过，就会在电极上发生电极极化，结果使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，所以伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。测量电池电动势只能在无电流通过电池的情况下进行，因此需用对消法(又叫补偿法)来测定电动势。对消法的原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。 对消法测电动势常用的仪器为电位差计，其简单原理如图1所示。电位差计由三个回路组成：工作电流回路、标准回路和测量回路。 （1）工作电流回路 AB为均匀滑线电阻，通过可变电阻R与工作电源E构成回路。其作用是调节可变电阻R，使流过回路的电流为某一定值。其输出电压必须大于持测电池的电动势。 图1对消法测定原理图 2、电极电势的测定原理 可逆电池的电动势是正、负两电极的电势差。设正极电势为φ＋，负极电势为φ－，有 以丹尼尔电池为例：Zn|Zn2+( a 1)||Cu2+(a2)|Cu 负极反应：Zn→Zn2++2e- 正极反应：Cu2++2e-→Cu 电池反应：Zn+Cu2+→Cu+Zn2+ 式中φΘ（Zn2+/Zn）、φΘ（Cu2+/Cu）分别为锌电极和铜电极的标准电极电势。EΘ为溶液中锌离子的活度a（Zn2+）和铜离子的活度a（Cu2+）均等于1时的电池电动势。 在电化学中，电极电势的绝对值至今还无法测定。通常规定标准氢电极(即氢气为100 kPa下的理想气体、溶液中a(H＋)＝1)的电极电势为零。将待测电极与标准电极组成电池，所测电池的电动势为该被测电极的电极电势。由于氢电极制备及使用不方便等缺点，一般常用另外一些制备工艺简单、易于复制、电势稳定的电极作为参比电极来代替氢电极。常用的有甘汞电极和氯化银电极等，这些电极与标准氢电极比较而得到的电势已精确测定。本实验要求制备锌电极、银电极，然后用饱和甘汞电极作参比电极，测量两个电极的电极电势、测量银浓差电池的电动势。 2 实验操作 2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图 UJ33D-1型数字GD-0506高精度低温恒温槽 宁波天恒仪器厂L小烧杯5个。 0.1000mol/L ZnS04、0.1000mol/L AgNO3、0.1000mol/ L KCl、饱和KCl盐桥、饱和KNO3盐桥、饱和硝酸亚汞溶液 图 2.2 实验条件 大气压 kPa 室温：21.8 ℃ 2.3 实验操作步骤及方法要点 1、电极制备 (1)锌电极 用抛光砂纸将锌电极表面打磨光滑，然后用蒸馏水冲洗，用滤纸擦干，再浸入饱和硝酸亚汞溶液中3—5秒，取出后用滤纸擦拭锌电极，使锌电极表面有一层均匀的汞齐，再用蒸馏水洗净 (2)银电极 将两根银电极用抛光砂纸轻轻擦亮，再用蒸馏水洗净擦干。把处理好的两根银电极浸入AgNO3溶液中，测量两电极间的电动势值。两电极间的电位差小于0.005 V方可在浓差电池中使用，否则，需重新处理电极或重新挑选电极。 2、Zn|ZnSO4半电池的制作和测定 (1)Zn|ZnSO4(0.1000mol/ L)半电池的制作 如图2安装半电池。用洗耳球从支管D处将0.1000mol/ L ZnSO4溶液慢慢吸入半电池管少许，洗涤两次后，吸入适量溶液，立即把D处夹紧。然后取出半电池，检查管内有无气泡以及溶液是否从管内流出。 （2）电动势的测定 用KCl溶液作盐桥，然后测量 Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)||饱和甘汞电极 电池的电动势值。 3、Ag|AgNO3半电池的制作和测定 (1)Ag|AgNO3：(0.1000mol/ L)半电池的制作: 制作方法同Zn|ZnSO4半电池的制作。 (2) 用KNO3作盐桥，然后测量 饱和甘汞电极||AgNO3(0.1000mol/ L)|Ag 电池的电动势值。 4、Ag|Ag+(b)KCl半电池的制作和浓差电池的测定 (1)Ag|Ag+(b)KCl(0.1000mol/ L)半电池的制作: 在干净的小烧杯中加入0.1000mol/ L KCl溶液，再加入—滴0.1000mol/ L AgNO3溶液，搅拌均匀，呈白色混浊溶