激光拉曼光谱-1绪论.pptVIP

* * 2.6.2 表面增强拉曼光谱SERS 试样吸附在金属表面上，增103～106 表面与共振联用检测限10－9～10-12 mol/L 许多金属都能够产生SERS效应，如Ag、Au、Cu、Fe、Co、Ni、Al、In、Li、Na、K等，常用的是Ag、Cu、Al和In。 关于SERS的机理，基本上有两种观点： 一是强调物理增强为主的电磁机理，即P=aE中的E增大； 二是强调化学增强为主的化学吸附机理，即P=aE中的a增大。 获得活性金属表面的方法有溶胶法、电化学还原法、真空蒸馏法、化学沉积法和粉末压缩法等。 表面增强拉曼是用通常的拉曼光谱法测定吸附在胶质金属颗粒如银、金或铜表面的样品，或吸附在这些金属片的粗糙表面上的样品。 催化系拉曼光谱仪简介 Bruker RFS/100S Laser: Nd: YAG Laser line: 1064 nm Laser Power:500mW * * * * 拉曼散射、瑞利散射 拉曼光谱的原理(量子力学解释、经典解释、选择定律) 拉曼光谱仪的仪器结构 拉曼光谱与红外光谱的异同？应用上各有那些优缺点？ 拉曼光谱在催化领域的主要应用有那些？ 思考题： 请画出CS2的不同振动模式，并指出何者具有红外活性，何者具有拉曼活性?为什么？ * * 3060cm-1???r-H) 1600,1587cm-1 ??c=c)苯环 1000 cm-1环呼吸 787 cm-1环变形 1039, 1022cm-1单取代 * * 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，这类键的反对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 7）杂原子具有较强的散射峰，如C-Cl, C-Br, C-I等。 * * Infrared and Raman Spectrum of CCl4 776 cm-1 314 cm-1 463 cm-1 219 cm-1 Infrared spectrum Raman spectrum * * 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； * * 优于红外，基于M－Org键的振动 M－O也具有Raman活性 Roman谱证实： 对于汞离子在水溶液中，是以Hg+或Hg2+存在的，用红外光谱是无法确定的。因这两种离子在红外光谱上都无吸收带。在拉曼光谱中可看到(Hg--Hg)2+的强偏振线在169cm-1出现。 铊离子在水溶液中是以一价形式存在。 V(IV)是VO2＋不是V(OH)22＋ 硼酸离解是B(OH)4-不是H2(BO)3－ 2.无机化学中的应用 拉曼光谱单独使用或与红外相结合用于： 特定环境中进行离子或分子种类鉴别和光谱表征； 测定这类物质的空间构型。 ⑴测定强酸的离解度； ⑵测定溶液中络合物的稳定常数。　　 ⑶测定杂质和混合物的组成（亚硝酸根中微量硝酸根：亚硝酸根的特征拉曼带810cm-1，硝酸根的拉曼特征谱带在1055cm-1，检出极限为0.2% ） * * 对二甲硅醚结构的研究(SiH3)2O 两种不同振动：Si-H键振动；Si-O-Si骨架振动 　 * * 碳材料的表征 * * 3.在分析化学中的应用 4.在高分子材料中的应用 化工品，无机盐，药品中的杂质分析 大气中气体浓度定量分析等 检测范围为100ppm 聚合物材料结构方面许多信息 分子结构组成 立体规整性 结晶取向 分子相互作用 式中，C为样品浓度；φ0为入射光强度；SK为喇曼散射系数; H为样品有效长度；L是受折射率和样品内场效应等因素影响的系数；α为光束在聚焦透镜方向上的半角度 * * 5.在生物学中的应用 测定蛋白质二级结构和侧链情况 二级结构 酰胺Ⅰ 酰胺Ⅲ α-helix 1645-1658cm-1 1264-1310 cm-1 β-sheet 1665-1680 cm-1 1230-1245 cm-1 β-turn 1663-1678 cm-1 1254-1230 cm-1 Randomcoil 1660-1666 cm-1 1242-1250 cm-1 蛋白质二级结构的酰胺振动频率 * * 血清的拉曼光谱 * * 6.在催化研究领域的应用 可使用各种溶剂，尤其是能测定水溶液，样品处理简单。 拉曼光谱的优点： 其不足之处在于，激光光源可能破坏样品；荧光性样品测定一般不适用，需改用近红外激光激发等等。 低波数段测定容易(如M-O、M-N键的振动nM-O, nM-N等)，低波数光谱区反映催化剂结构信息，特别如分子筛。