工艺与设备第三章绪论.pptVIP

? 要点： 1）玻璃是由其化学成分的“晶子”组成； 2）“晶子”是带有晶格极度变形的有序区而非微晶； 3）“晶子”分散在无定形介质中。 ? 优点：揭示了玻璃的微观不均匀性和近程有序性。 ? 缺点：无法说明“晶子”的尺寸和含量。 3.4.2 无规则网络学说 内容：凡是成为玻璃态的物质与相应的晶体结构一样，也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体（三角体或四面体）构筑起来的。晶体结构网是多面体无数次有规律的重复，而玻璃结构中多面体的重复没有规律性。 ? 要点： 1）玻璃和晶体比，三度空间是无规则网络。 2）无机玻璃网络是由玻璃形成离子和氧离子的多面体构 成骨架，网络的结合程度取决于桥氧百分数。 3）网络变性体无序地分布于骨架空隙中。 这种假说强调了玻璃结构的均匀性、连续性和无序性。 两种假说的共同点： 都承认玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。 两种假说的区别： 在有序与无序区的大小、比例和结构等方面还有分歧。 1954年Prebus和Michener首次采用TEM发现，玻璃结构不像无规则网络学说那样均匀，也不像晶子学说那样有序。 流行观点：宏观上连续、均匀、无序，微观上不连续、不均匀、有序，综合为远程无序、近程有序。 3.5.1 玻璃态物质的形成方法 分为熔融法和非熔融法。只要冷却速率足够快，几何任何物质都能形成玻璃。尤其是溅射冷却或冷冻、真空蒸发沉积等等非熔融法的应用，更扩大了可形成玻璃的范围。 3.5.2 金属合金玻璃 是否形成玻璃：（1）与其非晶态形成能力密切相关； （2）冷却过程是否足够快 §3-5 常见金属与无机非金属玻璃材料 结构特点：原子的三维空间呈拓扑无序状排列，结构上没有晶界与堆垛层错等缺陷存在，表现为长程无序、短程有序以及亚稳态的特点。 需要解决的关键问题： （1）抑制熔体中的成核和晶粒长大，保持高温液态结构； （2）使非晶态亚稳态结构在一定温度范围内保持稳定，不向晶态转化； （3）如何在晶态固体中引入或造成无序，使晶态变成非晶态。 3.5.3 无机非金属玻璃 分类 1、按组成分： 1）元素玻璃；2）氧化物玻璃，如N-C-S玻璃。 2、按透明分 3、按颜色分 4、按功能分（应用） 本节重点介绍无机材料中应用最广泛、研究最多的硅酸盐玻璃和硼酸盐玻璃。 元素玻璃：指由单一元素构成的玻璃，如硫玻璃，硒玻璃等。氧化物玻璃：指借助氧桥形成聚合结构的玻璃，如硅酸盐玻璃，硼酸盐玻璃，磷酸盐玻璃等。 吸热玻璃，热反射玻璃，低辐射玻璃，选择吸收玻璃，防紫外线玻璃，光致变色玻璃，中空玻璃，电致变色玻璃，等。 3.5.2.1 硅酸盐玻璃 1、石英玻璃 石英玻璃：[SiO4]四面体以顶角相连，三维架状网络。 其中的Si—O和O—O间距的均匀性几乎与晶体一样，只是由于扭曲形变使Si—O—Si 键角范围比晶体宽，使石英玻璃中[SiO4]四面体排列成无规则网络结构。 注意：R2O（或RO）在二元系统玻璃中的最大加入量： CaO—SiO2系统玻璃 56.7mol% K2O—SiO2系统玻璃 54.5mol% BaO—SiO2系统玻璃 40mol% SrO—SiO2系统玻璃 40mol% R2O—RO—SiO2是三元玻璃，最常见的是钠钙硅酸盐玻璃：SiO2=65-75%（玻璃骨架）；Na2O=12-18%（助熔剂）；CaO=6-9%（改善玻璃性能，增加稳定性）。 2、二元及三元玻璃 含有R2O（或RO）的二元或三元硅酸盐玻璃。 在石英玻璃中O/Si=2，当加入R2O（或RO）后会使O/Si升高，三维网络被破坏：由架状→层状→链状→环状→岛状。 逆性玻璃或反向玻璃 当玻璃中加入较大比例的过渡离子，如PbO加到80mol%，它和正常玻璃相反，Y2时，结构的连贯性并没有降低，反而在一定程度上加固了玻璃的结构。 网络改变离子，且其极化率大，Pb2+可使SiO2以分立的[SiO4]聚合离子团沉浸在它的电子云中间，通过非桥氧与Pb2+间的静电引力在三维空间无限连接而形成玻璃。 3.5.3.2硼酸盐玻璃 硼酸盐玻璃的特性：有效吸收慢中子；高的X射线透过率；高电绝缘性能等。