腐蚀与防护第2章说课.ppt

2.8金属的钝化 2.8.1现象和特征 [例1]Fe—HNO3 当硝酸浓度增大时，铁的腐蚀速度增加，但增加到一定程度后便急剧降低，铁发生了钝化。 [例2]Ti—H2SO4中 Ti在非氧化性酸中钝化。 [例3]18—8不锈钢在30% H2SO4 剧烈地溶解，当外加电流使其阳极极化。当极化至-0.1伏时，不锈钢的溶解速度将迅速下降到原来的数万分之一。 图1 氧浓度对扩散控制的腐蚀过程影响示意图 氧浓度123 图2 流速对扩散控制的腐蚀过程影响示意图 但在可钝化体系中氧浓度和流动速度的影响不一样 3. 温度 溶液温度升高将使氧的扩散过程和电极反应速度加快，但温度升高又使溶解氧的浓度降低。 。 图 铁在水中的腐蚀速度与温度的关系。 。 2.6析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较 2.7腐蚀极化图 近年来，人们对极化曲线进行了深入的研究之后，应用电化学测量配合计算公式求icorr。 2.7.1 线性极化法求腐蚀率（腐蚀电流） 1 原理：设某金属在介质中腐蚀达到稳定，此时测得的电位Ecorr（又叫混合电位）。 电流随电阻R减小而增加,同时电流的增加引起电极极化:阳极电位变正,阴极电位变负. 从上图看出,阴阳极极化曲线永远得不到交点,这是因为有电池的内阻Ri存在，但为了方便起见，忽略内阻，并将曲线画成直线形式，简化的腐蚀极化图称Evan图。 如果电流增加到I1时，阴阳极极化率 由于腐蚀体系有R，因而要考虑欧姆电位降IR对腐蚀电流的影响。 （1）腐蚀速度与腐蚀电池初始电位差有关。 初始电位差是腐蚀的原动力 （2）极化率对腐蚀速度有影响：极化率越小， 腐蚀越严重。 （3）阴阳极面积比对腐蚀速度有影响。 2.Evan极化图的应用 腐蚀极化图是研究电化学腐蚀的重要工具。例如可利用极化图可确定腐蚀的主要控制因素（R=0）。 (a)阴极控制 (b)阳极控制 (c)混合控制 (a)阴极控制 例如：铁和碳钢在 天然水或氯化物溶 液中的腐蚀就属于 阴极控制；锌在硫 酸溶液中的腐蚀也 属于阴极控制。 (b)阳极控制 一般金属或合金 在电解质溶液中 形成稳定的动态 腐蚀都是阳极控 制的腐蚀过程， 如铝在弱酸中的 腐蚀，铁在稀碱 液中的腐蚀。 3.腐蚀控制因素 决定腐蚀速度的因素： ●阳极过程动力学 ●阴极过程动力学 ●腐蚀电池的电阻R 1．阳极性控制的腐蚀过程特点： 阳极极化率显著PaPc。 看图：当阴极极化曲线不变时。 ▲ 阳极极化曲线较陡，曲线1，腐蚀速度i1小，极化率大。 ▲ 阳极极化曲线平缓时，曲线2，腐蚀速度i2较i1大。 ▲阳极极化曲线平衡时，曲线3，阳极极化率小，腐蚀速度i3大。 见图：阳极极化曲线陡→平→→1→2→3 腐蚀电流分别为i1 i2 i3。 说明阳极极化率的大小对腐蚀速度有明显的影响。 在这种情况下，要控制腐蚀速度—必须改变阳极极化，单纯地利用阳极极化控制腐蚀速度的情况是不多的。 2．阴极性控制的腐蚀过程 （a）阴极极化曲线陡，曲线①腐蚀电流i1小，这时，任何促进阳极反应，使阳极极化率减小的因都不会使腐蚀电流增加。 (b)阴极极化曲线较平缓，阴极极化率减小，如曲线③，腐蚀电流i3增大受阴极性控制的例子很多。 3． 电阻控制的腐蚀过程 主要是阴极，阳极极化率都很小，Pa↓Pc↓，电阻R↑，电阻控制。这种情况一般是在金属表面上覆盖一层多孔的绝缘层时，阴极，阳极都不会起作用，其腐蚀电流： 以上我们讨论了控制腐蚀速度的几种类型，但在实际上，碰到较多的是阴极性控制和混合控制这两种类型。 ba （a）阳极平衡电位负移 （b）阴极平衡电位正移 （c）阴极Tafel斜率增大 （d）阳极Tafel斜率增大 （e）阴极反应ico 增大 （f）阳极反应i ao 增大 活化极化腐蚀体系腐蚀电流密度的影响因素 E E E E E E Eec Eea Icor lgi Eec Eea Icor lgi bc Icor lgi Icor lgi ico Icor lgi Icor lgi ica 实例 金属平衡电位对腐蚀电流的影响 不同金属的平衡电位不同，当阴极反应及其极化曲线相同时，金属平衡电位越负，其腐蚀电流越大. 钢在非氧化酸中的腐蚀极化图 由于渗碳体Fe3C上析氢电位比Fe上的低,极化度小,因此I4I1. 添加铂盐对酸中铁腐蚀的影响 锌在酸中的溶解就是阴极控制下的析氢腐蚀，若锌中含有较低氢电位的金属杂质，如C