第一节分子光谱说课.ppt

第八章 现代测定分子结构的实验方法 第一节 分子光谱 　 Molecular?Spectra 一、分子吸收光谱 The molecular absorbs the spectrum 1.振-转光谱 Vibration and Turn to move the spectrum 2.电子光谱Electron Spectrum 二、分子发光光谱  The molecular gives out light the spectrum 1.荧光光谱 Fluorescence spectrum 2.磷光光谱 Phosphorescence spectrum 3.化学发光光谱 Chemiluminescence spectrum * 第一节 分子光谱 第二节 分子的磁性 第三节 核磁共振 第四节 X射线衍射 一、分子吸收光谱 二、分子发射光谱 所谓分子光谱，是指对分子所发出（或吸收）的光进行分光所得到的光谱。 分子光谱 分子吸收光谱 分子发射光谱 磷光光谱 荧光光谱 化学发光光谱 电子光谱 振动光谱 转动光谱 远红外光谱 红外光谱 紫外-可见光谱 对于分子运动，除去分子内部的电子运动外，还存在着分子的平移运动，构成分子的原子在其平衡位置附近的振动、分子绕其重心的转动。 平移运动 转动 振动 伸缩振动 摇摆振动 分子平移运动 能级差 △E平： 10-18eV （左右） 转动 能级差 △E转 = 10-4－10-2 eV 振动 能级差 △E振 = 0.05－1eV 价电子跃迁 能级差 △E电子 = 1－20eV 分子平移运动的能级差太小，在光谱上反映不出来，故不作讨论。 ⑴转动光谱 只有转动能级发生跃迁时，所对应的分子光谱，称之为转动光谱。 或者说，转动光谱是 1个分子的同一电子态和同一振动能级的两个不同的转动能级间跃迁所产生的光谱。 Er = J（J + 1）Bhc 2B J 0 1 0 6B 2 12B 3 2B 4B 6B 8B 20B 4 刚性双原子分子的转动能级 转动量子数— J = 0，1，2，… 转动常数— B = h 8π2cI 例如：HCl转动跃迁的吸收光谱 J J+1 跃迁 ν （cm-1） ~ 3 4 83.03 12.044 4 5 104.10 9.606 5 6 124.30 8.045 6 7 145.03 6.895 7 8 165.51 6.042 λ （104 nm） 分子的转动光谱分布在远红外波段。 纯转动光谱简单，为线状结构。 波长在760－106nm区间，称为红外光。其中，4×103 -4×105nm的波长称为远红外光。红外光是不可见光。 纯转动光谱的最大用处是从谱线的间隔来求算分子的平衡核间距。 另外，由于分子偶极矩和外电场的相互作用，使得极性分子的转动光谱谱线在外加电场存在时发生偏移的现象。利用这一现象可以准确地测定分子的偶极矩。 红外光谱分析仪 Nicolet/Nexus 670 ⑵振动光谱 分子的振动光谱是分子吸收辐射能后，振动跃迁到高能级时所产生的吸收光谱。 由于分子在作振动运动时，同时也在作转动运动，使得分子的振动能级跃迁也伴随着转动能级的跃迁。因而分子的振动光谱常与转动光谱同时出现。 ⑶振-转光谱 分子的振-转光谱是具有带状结构的吸收光谱。 振动跃迁 转动跃迁 J’ = 0 1 2 3 4 J’’ = 0 1 2 3 4 V’ = 0 1 2 E振，转 = Ev + Er 对于刚性双原子分子，其E振，转 可写为： E振，转 =（v + ）hν特征 + J（J + 1）Bhc 1 2 式中ν特征 为谐振子的振动频率。即： ν= 1 2π μ ke 折合质量 键力常数 2s 2s 2p 2p 2σg 2σu 3σg 3σu 1πu 1πg σ- σ* 跃迁 2s 2s 2p 2p 2σg 2σu 3σg 3σu 1πu 1πg π - π* 跃迁 所谓电子光谱，是指物质分子的价电子吸收辐射能后跃迁到高能级时所产生的吸收光谱。 由于此类光谱的波长在紫外、可见光区(λ= 160-780nm)，故称为紫外-可见光谱（Ultra violet/Visible spectrum）。 例如： N2 分子 2s 2s 2p 2p 2σg 2σu 3σg 3σu 1πu 1πg 当分子吸收辐射能后，价电子在发生能